[发明专利]一种以单宁酸为内核的多臂型光敏树脂的制备

权利要求书

1.一种以单宁酸为内核的多臂型光敏树脂的制备方法，其特征是首先利用单宁酸上的酚羟基与腰果酚缩水甘油醚分子上的环氧基进行开环反应，得到单宁酸为内核的多臂型树脂A₁；接着通过环氧化的方法将腰果酚缩水甘油醚脂肪链上的双键变成环氧基，得到单宁酸为内核的多臂型环氧树脂A₂；最后通过环氧基与丙烯酸上的羧基反应引入光敏双键，得到一种以单宁酸为内核的多臂型光敏树脂。

2.根据权利要求1所述的一种以单宁酸为内核的多臂型光敏树脂的制备方法，其特征在于所述臂的数目为5-25。 

3.根据权利要求1所述的一种以单宁酸为内核的多臂型光敏树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤： 

(1)单宁酸为内核的多臂型树脂A₁的制备：将5g～200g腰果酚缩水甘油醚和0.5g～10g催化剂分批加入装有2g～50g单宁酸粉末和其良溶剂的反应容器中，控制反应温度为95～105℃，通过HBr冰醋酸法测定反应体系中环氧值的变化，当体系中环氧值接近零时，停止反应，即得到单宁酸为内核的多臂型树脂；所述腰果酚缩水甘油醚的用量按单宁酸与腰果酚缩水甘油醚摩尔比为1∶5～1∶25投料；所述催化剂选自三苯基膦、三乙胺和四正丁基溴化铵，用量为腰果酚缩水甘油醚和单宁酸总质量的0.5％～3％；所述单宁酸的良溶剂选自乙酸丁酯/乙醇混合溶剂、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)，其用量占反应体系总质量的10％～50％。 

(2)单宁酸为内核的多臂型环氧树脂A2的制备：方法1：向A₁中加入10g～100g的间氯过氧苯甲酸及100-500ml二氯甲烷作溶剂，控制反应温度在0-20℃，在搅拌状态下反应3-24h后，将产物依次用碳酸氢钠水溶液、去离子水洗涤至中性， 有机层经减压蒸馏出溶剂和水，即得到单宁酸为内核的多臂型环氧树脂A₂；所述的间氯过氧苯甲酸的用量按A₁中腰果酚缩水甘油醚上双键与间氯过氧苯甲酸摩尔比为1∶0.8-2投料；方法2：向A₁中加入5g～50g的50％双氧水和1g～15g催化剂，控制反应温度在50-70℃，在搅拌状态下反应3-7h后将产物静置分层除水层，油层经热碳酸氢钠水溶液、去离子水洗涤至中性后进行减压蒸馏，即得到单宁酸为内核的多臂型环氧树脂A₂；所述的催化剂选自甲酸、乙酸、丙烯酸；所述的双氧水、催化剂的用量按腰果酚缩水甘油醚上的双键∶双氧水∶催化剂摩尔比为1∶1.4-2.2∶0.40-0.70投料。 

(3)单宁酸为内核的多臂型光敏树脂的制备：向A₂中加入0.1g～10g的催化剂和0.01g～1g的阻聚剂，保持反应温度为90-110℃，再将5g～100g的丙烯酸滴加进去，反应结束即得到单宁酸为内核的多臂型光敏树脂；所述催化剂选自三苯基膦、三乙胺和四丁基溴化铵，用量为此时反应物总质量的0.5-3％；阻聚剂选自对苯二酚、对叔丁基苯二酚和对甲氧基苯酚，用量为此时反应物总质量的0.01-0.3％；丙烯酸用量按丙烯酸与A₂中环氧基团摩尔比为1∶0.9-3投料。