[发明专利]一种N1-(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备方法有效
申请号: | 201310596220.0 | 申请日: | 2013-11-21 |
公开(公告)号: | CN103601644A | 公开(公告)日: | 2014-02-26 |
发明(设计)人: | 丁可;陈长生;李付国;李昂;崔兵;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司;万华化学(宁波)有限公司 |
主分类号: | C07C211/14 | 分类号: | C07C211/14;C07C209/48 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 264002 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 sup 乙基 乙二胺 制备 方法 | ||
1.一种N1-(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)亚氨基二乙腈溶液、酸性助剂和氢气在第一加氢催化剂的催化下进行第一加氢反应得到第一加氢反应液;
(2)将步骤(1)得到的第一加氢反应液、碱性助剂和氢气在第二加氢催化剂的催化下进行第二加氢反应得到N1-(2-氨乙基)-1,2-乙二胺反应液。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述酸性助剂包括盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、甲酸和对甲苯磺酸的一种或两种或多种,优选盐酸、硫酸和硝酸中的一种或两种或多种,更优选盐酸和硫酸中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述碱性助剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯和氢氧化钙中的一种或两种或多种,优选氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述亚氨基二乙腈溶液中亚氨基二乙腈的浓度为1~50wt%,优选5~25wt%;所述亚氨基二乙腈溶液的溶剂包括低级醇类、醚类和有机胺中的一种或两种或多种,优选甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、一缩乙二醇、四氢呋喃、吗啉、1,4-二氧六环、二甲胺、三甲胺、乙胺、苯二胺、苯胺、环己胺和乙二胺中的一种或两种或多种,更优选1,4-二氧六环和四氢呋喃中的一种或两种。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述第一加氢反应中酸性助剂与亚氨基二乙腈的摩尔比为0.0001~0.1:1,优选0.001~0.01:1。
6.根据权利要求1或3所述的方法,其特征在于:第二加氢反应中碱性助剂中的氢氧根离子与第一加氢反应中酸性助剂的氢离子的摩尔比为1~2:1,优选1.2~1.5:1。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢催化剂包括雷尼镍、雷尼钴和负载型金属催化剂的一种或两种或多种,优选雷尼镍和雷尼钴中的一种或两种,其中所述负载型金属催化剂的载体为硅胶、二氧化硅或硅藻土,活性组份为:20~30%的钴,5~10%的镍,1~5%的钛,0.003~0.3%的铑,任选地掺杂0.5~3%的选自铁、锰、铬、钨、钒、铯、锶、镧、钼、铈、磷和硼的一种或两种或多种,以占载体重量的百分比计;所述雷尼镍中镍含量为40wt~90wt%,颗粒直径为0.6mm~5mm;所述雷尼钴中钴含量为40wt~90wt%,颗粒直径为0.6mm~5mm;所述雷尼镍优选大连通用的ETH-2000、Grace的Raney5886、Grace的Raney5831和CatAlloy的ACTICATTM1910中的一种或两种或多种,所述雷尼钴优选Grace的Raney2786、CatAlloy的ACTICATTM3400和CatAlloy的ACTICATTM3300中的一种或两种或多种,第一加氢催化剂和第二加氢催化剂可以相同或不同。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:第一加氢反应温度为50~150℃,优选90~120℃,第二加氢反应温度为50~140℃,优选80~110℃;第一加氢反应压力和第二加氢反应压力相同,为2~20Mpa,优选6~10Mpa,所述步骤(1)中氢气与亚氨基二乙腈的摩尔比为10~150:1,优选20~50:1。
9.根据权利要求1或7所述的方法,其特征在于:所述第一加氢催化剂的用量与每小时亚胺基二乙腈的进料量的质量比为1:0.1~2,优选1:0.3~1;第二加氢催化剂的用量与每小时亚胺基二乙腈的进料量的质量比为1:0.1-2,优选1:0.3~1。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的第一加氢反应的反应器为绝热式固定床或列管式反应器,优选绝热式固定床;所述的第二加氢反应的反应器为绝热式固定床或列管式反应器,优选绝热式固定床。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,第一加氢反应液中,亚氨基二乙腈的转化率为50-80%,优选60-70%。
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