[发明专利]一种加氢催化剂载体在审
申请号: | 201310597191.X | 申请日: | 2013-11-22 |
公开(公告)号: | CN104646073A | 公开(公告)日: | 2015-05-27 |
发明(设计)人: | 袁晓亮;兰玲;王书芹;梁长海;汪镭;胡胜;葛少辉;吴平易;侯远东;胡亚琼 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J29/70;C10G47/16 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 载体 | ||
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂载体,具体而言是一种由介孔无定形硅铝包覆微孔Beta分子筛的多级孔复合分子筛为酸性组元的加氢催化剂载体。
背景技术
加氢裂化技术作为重油轻质化、劣质油品改质和炼化一体化的重要加工手段,具有生产方案灵活、原料适应性强、目的产品选择性高、质量好和尾油附加值高等优点。加氢裂化催化剂是加氢裂化技术的核心,因此加氢裂化催化剂的研制、开发和应用也是加氢裂化技术进步的主要内容。加氢裂化催化剂是典型的双功能催化剂,催化剂载体材料提供裂化功能,在酸性位上主要进行开环、正构烷烃加氢裂化、脱烷基,异构化等反应。目前,对于活性金属组分在加氢裂化催化剂中作用机理的认识及其在载体材料上的负载制备技术现已基本成熟与完善,而具有更优性能的新型载体材料也就成为了加氢裂化催化剂技术的研发热点。
VGO原料主要由饱和烃、芳烃以及胶质等组成。要使直径大的多环环状烃分子与催化活性中心接触,就必须保证催化剂具有良好的孔结构。加氢裂化催化剂只有具备大孔口、大孔容、孔分布均匀、孔体系开放而且畅通等孔结构特点,才能使直径大的多环烃分子比较容易进入催化剂孔道,增加与活性中心接触发生反应的机会,提高开环反应速度;直径小的链状烃则能较容易从孔道中脱离、扩散出来,降低断链反应速度。催化材料的酸性和孔结构是决定加氢裂化催化剂的主要因素。
Y型和Beta型分子筛广泛应用于加氢裂化催化剂中作为酸性中心。Y型分子筛具有三维超笼、四面体走向和12元环大孔的孔结构特点,对裂解环状烃和提高开环选择性具有较好作用。Beta型分子筛是12元环大孔直通道结构,对石蜡烃裂解和直链烃异构选择性较好。CN1296860公开了一种含粒径为200~800nm的Y分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法,采用喷雾成型的方法制备催化剂。将这种催化剂应用于催化裂化反应中,表现出较高的裂化活性,但是液收过低。CN102553638公开了一种Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂,在保证催化剂较高活性的条件下其中间馏分的选择性偏低,虽然双微孔分子筛的引入扩大了催化剂能够处理油品的范围,但是分子筛微孔结构产生的扩散阻力导致了中间馏分的进一步裂化。CN103100412公开了一种基于SBA-15/Y复合分子筛的加氢裂化催化剂,孔结构规整的介孔二氧化硅的引入促进了大分子的扩散,但是酸中心的缺乏不利于油品中大分子的裂化。为了增强产物的扩散,工业上加氢裂化催化剂的裂化组分采用具有中大孔结构的改性Y分子筛。CN103100403公开了一种采用改性Y分子筛和无定形硅铝制备的加氢裂化催化剂,虽然提高了裂化转化率,降低了反应温度,但是改性Y分子筛仍存在孔结构不规整,分子筛结晶度下降及表面积有限等弊病,并未从根本上解决加氢裂化催化剂的转化率、选择性与稳定性问题。
微晶分子筛由于具有较大的外表面积和较高的晶内扩散速率,作为催化剂活性组分或催化剂载体应用于催化裂化、加氢裂化和异构化等炼油过程中,表现出比常规尺寸的Y分子筛更优越的性能,受到越来越多的关注。CN103240114公开了一种采用小晶粒Y分子筛制备的加氢裂化催化剂的制备应用,催化剂具有较高活性,且表现出尾油收率高和质量好的优点。因此,制备一种较高活性和良好稳定性的加氢裂化催化剂载体对加氢裂化工艺的发展具有重要的作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种由介孔无定形硅铝包覆微孔Beta分子筛的多级孔复合分子筛为酸性组元的加氢催化剂载体,并将制备的催化剂应用于重油的加氢裂化反应中,评价其对中间馏分的选择性以及尾油的处理能力。
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