[发明专利]一种高选择性合成多取代硅基联烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种合成多取代的硅基联烯的方法，即通过N-甲氧基苯甲酰胺类化合物与硅基联烯反应，高区域和立体选择性地合成多取代的硅基联烯的方法。

 

背景技术

硅基联烯类化合物是有机合成中的一种非常重要的中间体之一，可以与醛、酮、α-β不饱和醛酮、缩醛和卤化物等多种试剂作用得到醇、呋喃、炔烃等多种有用的化合物。(Org. React. 1989, 35, 501; Eur. J. Org. Chem. 2013, 148.)。以往文献报道的硅基联烯类化合物主要是通过低温下加入当量金属试剂 (Tetrahedron: Asymmetry, 2008, 19, 2882; Org. Lett., 2009, 11, 3614.)或者使用当量的昂贵并且对环境不友好的重金属参与反应(J. Organomet. Chem., 2008, 693, 3771; Org. Lett., 2009, 11, 5618.)或者需要使用剧毒试剂(Chem. Commun., 2010, 46, 4297.)等方法来制得，并且这些反应的官能团兼容性都较差。因此发展一种接近室温下低催化剂载量，高产率立体单一性的合成硅基联烯化合物的方法将是对以往合成方法的很大突破。

 

发明内容

本发明的目的就是提供一种利用C-H键活化方法，用N-甲氧基苯甲酰胺类化合物与硅基联烯反应，得到多取代硅基联烯的方法。本发明的具体技术方案如下：

本发明公开了一种合成多取代硅基联烯的方法，利用C-H键活化方法，用N-甲氧基苯甲酰胺类化合物与硅基联烯反应，得到多取代硅基联烯，反应式如下：

     R为甲氧基、叔丁基、氯、溴、甲氧羰基或三氟甲基，R¹为烷基、环丙基、苯基或者酯基及醚基取代的烷基，其中烷基为C_nH_2n+1(n = 1-6)，其步骤是：

（1）、N-甲氧基苯甲酰胺与硅基联烯高区域和立体选择性合成多取代硅基联烯，向反应管中依次加入N-甲氧基苯甲酰胺，五甲基环戊二烯基二氯化铑二聚体，乙酸钠，硅基联烯，甲醇和水，20 ^oC下反应11～72小时；

    （2）、快速柱层析，浓缩，快速柱层析，得到产品。

作为进一步的改进，本发明所述的N-甲氧基苯甲酰胺与硅基联烯反应的溶剂为甲醇和水，当量比为甲醇比水为20:1。

作为进一步的改进，本发明所述的N-甲氧基苯甲酰胺与硅基联烯的当量比为1：1，乙酸钠的用量是硅基联烯的0.3倍，五甲基环戊二烯基二氯化铑二聚体用量为3.5％。

 本发明克服了传统方法的弊端，具有以下优点：(1)催化剂用量低，条件温和，官能团兼容性好；(2)反应具有高度的区域和立体选择性；(3)产物易分离纯化。

本发明的创新点在于发展了一种高区域和立体选择性合成多取代的硅基联烯类化合物的新模式。

本方法所得到的相应的多取代硅基联烯的产率为59-91％。

具体实施方式

下面通过具体实施方式对本发明的技术方案作进一步地说明： 

实施例1

向反应管中加入N-甲氧基苯甲酰胺(151.7 mg, 1 mmol)，五甲基环戊二烯基二氯化铑二聚体(12.4 mg, 0.02 mmol)，乙酸钠(25 mg, 0.3 mmol)，3-三甲基硅基-1,2-庚二烯(25 mg, 0.3 mmol)，甲醇(6 mL)，水(0.3 mL)，室温下开启搅拌，反应11 h。用乙醚滤短柱，浓缩，快速柱层析得到。得到2-(3-三甲基硅基-1,2-庚二烯-1-基)苯甲酰胺261.1 mg，固体，产率91％。