[发明专利]一类双杂环化合物及其合成方法和应用

权利要求书

1.一类双杂环化合物，其特征在于双杂环化合物的结构通式为：

其中R¹为甲基或三氟甲基；R²为甲基或苯基；R³为苯氧基、对位取代的苯氧基或氯原子，对位取代的苯氧基中的对位取代基为卤素、碳原子数为1～3的烷基、烷氧基或叔丁基。

2.根据权利要求1所述的一类双杂环化合物，其特征在于双杂环化合物为4-（5-氯-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基）-1H-吡咯-3-腈、4-（5-（4-氟苯氧基）-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基）-1H-吡咯-3-腈、4-（4-（叔丁基）苯氧基）-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基）-1H-吡咯-3-腈、4-（5-（4-甲基苯氧基）-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-基）-1H-吡咯-3-腈或4-（5-（4-氟苯氧基）-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-基）-1H-吡咯-3-腈。

3.合成如权利要求1所述的一类双杂环化合物的方法，其特征在于双杂环化合物的合成方法按下列步骤实施：

一、按酰基乙酯类化合物和肼类化合物的摩尔比为1︰（1～1.1）向装有酰基乙酯类化合物的反应瓶中滴加肼类化合物，通过冷水浴控温在15～20℃的条件下反应1～2小时，再采用减压蒸馏2.5～3.5h，然后向反应体系中加入甲苯常压回流分水，除水后冷却降温析出固相物，固相物经过滤和干燥后得到5-吡唑酮化合物；

二、将步骤一得到的5-吡唑酮化合物加入到DMF溶液中，在10～20℃的温度下滴加三氯氧磷，然后升温至110～115℃，反应5～10小时后倒入冰水中搅拌25～35min，使用乙酸乙酯进行萃取，萃取液经洗涤后用无水硫酸镁干燥，再浓缩得到5-氯-4-吡唑醛化合物；

三、用DMF作为溶剂，加入氢氧化钾和苯酚类化合物，加热到78～82℃，搅拌反应0.5～1h，然后降温到58～62℃，再加入步骤二的5-氯-4-吡唑醛化合物，加热至90～120℃反应2～8小时，加入去离子水，再使用甲苯进行萃取，萃取液经干燥和浓缩得到五位取代的吡唑醛；

四、用乙醇作为溶剂，加入步骤三得到的五位取代的吡唑醛、氰基乙酰胺和三乙胺，加热回流1.5～2.5h，然后加入去离子水后搅拌15～30min，析出过滤得到丙烯酰胺类化合物；

五、用甲醇作为溶剂，加入步骤四得到的丙烯酰胺类化合物和对甲苯磺酰甲基异腈，在冰浴的条件下滴加甲醇和KOH的混合液，在室温下反应2～3h后减压蒸出甲醇，加入去离子水搅拌0.5～1h，过滤干燥后用甲醇重结晶得到双杂环化合物；

其中酰基乙酯类化合物的结构式为R¹为甲基或三氟甲基；肼类化合物的结构式为R²为甲基或苯基；苯酚类化合物的结构式为R³H，R³为苯氧基或对位取代的苯氧基，对位取代的苯氧基中的对位取代基为卤素、碳原子数为1～3的烷基、甲氧基或叔丁基。

4.根据权利要求3所述的一类双杂环化合物的合成方法，其特征在于步骤二所用原料5-吡唑酮化合物、DMF与三氯氧磷是按摩尔比为1︰2.5︰3的比例进行反应。

5.根据权利要求3所述的一类双杂环化合物的合成方法，其特征在于步骤三所用原料5-氯-4-吡唑醛化合物与苯酚类化合物的摩尔比为1︰（1.1～2）。

6.根据权利要求3所述的一类双杂环化合物的合成方法，其特征在于步骤五丙烯酰胺类化合物和对甲苯磺酰甲基异腈的摩尔比为1︰1。

7.如权利要求1所述的一类双杂环化合物的应用，其特征在于双杂环化合物作为杀菌剂应用到农药中。