[发明专利]丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制备方法无效

专利信息
申请号: 201310611139.5 申请日: 2013-11-26
公开(公告)号: CN103601853A 公开(公告)日: 2014-02-26
发明(设计)人: 唐晓明;刘春信;张海瑜 申请(专利权)人: 山东瑞丰高分子材料股份有限公司
主分类号: C08F255/02 分类号: C08F255/02;C08F220/14;C08F220/44;C08F2/30;C08F2/26;C08F2/24
代理公司: 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 代理人: 耿霞
地址: 256100 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 丙烯腈 氯化 聚乙烯 甲基丙烯酸 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明属于高分子材料领域,具体涉及一种丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制备方法。

背景技术

丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯(AN-CPE-MMA)是将AN和MMA单体接枝到CPE上而形成的三元共聚物,它主要克服了CPE性能不足而发展起来的一种高分子材料。与CPE相比,ACM大大提升了CPE的物理机械性能和化学性能。

ACM采用的是本体,溶液和水相悬浮溶胀接枝共聚方法生产。采用水相悬浮溶胀接枝聚合制备ACM,在聚合过程中更容易控制聚合温度和颗粒形态,操作简单方便,适于工业应用。现有的生产一半只采用单一的分散剂,高温条件下在水相中分散效果不好,影响颗粒的特性。采用新的分散体系和聚合技术,可以提高在水相中的分散效果,优化产物的颗粒特性。

发明内容

本发明的目的是提供一种丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制备方法,科学合理、简单易行,聚合转化率高,制得产物的物理机械性能、化学性能和加工性能优良。

本发明所述的丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制备方法,由如下重量份数的原料制成:

所述的复合分散剂是有机分散剂和无机分散剂,有机分散剂和无机分散剂的质量比是1:2.2-2.2:1。

所述的有机分散剂是聚乙烯醇、十二烷基硫酸钠或纤维素醚类中的一种。

所述的无机分散剂是磷酸钙、硫酸镁或碳酸氢镁中的一种。

所述的水溶性过氧化物引发剂是过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酸特丁酯中的一种。

所述的原料中还包括乳化剂;以重量份数计,乳化剂的加入量是0.01-0.02份。

所述的乳化剂是辛基酚聚氧乙烯醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚类中的一种。

本发明所述的丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制备方法是将上述原料在反应器中混合、分散,然后溶胀,再进行聚合反应,分离、干燥即得。

所述的溶胀温度是20-40℃,溶胀时间是0.5-2h。

所述的聚合温度是90-120℃,聚合压力是0.2-0.3Mpa,聚合时间是2-8h。

本发明根据ACM性能和用途的不同,选用流动性良好的CPE、调节CPE在产物中的含量和AN/MMA配比,得到加工性能良好、性能各异的ACM产物。

本发明中AN-CPE-MMA接枝共聚采用水相悬浮聚合方法进行,除了AN、MMA单体和CPE外,聚合体系中还含有分散剂、引发剂和乳化剂。

为了提高分散稳定效果,聚合采用有机/无机复合分散剂,优选有机分散剂为聚乙烯醇,无机分散剂为磷酸钙。为了使无机分散剂在聚合体系中具有小的分散尺度,最好采用聚合前现配的方式,并以水分散体的形式直接加入。

为了提高AN、CPE和MMA在水相的分散性,可以在添加有机/无机分散剂的基础上,添加乳化剂。

本发明所述的丙烯腈-氯化聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯的制备方法,步骤如下:

聚合开始前,在反应器中加入去离子水和复合分散剂,接着加入CPE粉末,开动搅拌使其在水相分散,然后加入AN和MMA单体、水溶性过氧化物引发剂、乳化剂,搅拌0.5-1.0h后;将温度升至20-40℃,使AN和MMA单体溶胀进入CPE,维持0.5-2h;然后将体系温度升至90-120℃,通氮气加压至0.2-0.3Mpa,在恒温、连续升温或阶段升温条件下聚合2-8h;达到设定聚合时间后,降温结束聚合,将聚合产物与水相分离、洗涤、干燥后即得。

本发明的聚合转化率大于90%,得到的ACM产物比CPE具有更良好的物理机械性能,而且具有比CPE更佳的耐候性和耐老化性。

本发明与现有技术相比,具有如下有益效果:

本发明科学合理、简单易行,由于采用有机/无机复合分散剂,分散效果好,用量少,得到的ACM颗粒特性良好,易于后处理和加工;选用合适的过氧化物引发剂,采用高温恒温、连续升温或逐步升温聚合工艺,提高了聚合转化率,产物的组成较为均匀,产物的物理机械性能、化学性能和加工性能优良。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步描述。

实施例1

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