[发明专利]一种碳13标记的DDT、DDD和DDE的合成方法

权利要求书

1.一种碳13标记的DDT、DDD和DDE的合成方法，其特征在于，包括步骤如下：

（1）以¹³C₆-苯为原料，通过氧氯化反应得到¹²C₆-氯苯，再分别与三氯乙醛水合物或二氯乙醛水合物在催化剂作用下进行缩合反应制得¹³C₁₂-DDT或¹³C₁₂-DDD；

（2）¹³C₁₂-DDT在相转移催化剂作用下通过脱氯化氢法制得¹³C₁₂-DDE。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（1）中所述氧氯化反应的条件为：氯化剂为氯气、盐酸或氯化硫酰，氧化剂为五氯化磷、氯化亚砜、双氧水中的一种以上，催化剂为溴化十六烷基三丁基鏻、甲基三辛基氯化铵、四丁基溴化铵、聚乙二醇或聚乙二醇醚。

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述氧氯化反应中¹³C₆-苯、氯化剂、氧化剂、催化剂的摩尔比为1～10：2～8：0.1～2.0：0.1～1；反应温度为1～180℃，反应时间为5～140分钟。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（1）中所述催化剂为磷酸、硫酸、盐酸、甲酸或醋酸。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（1）中所述缩合反应的温度为0～50℃，反应时间为0.5～4小时；三氯乙醛水合物或二氯乙醛水合物与¹²C₆-氯苯的摩尔比为1～1.5：2。

6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（1）中合成产物¹³C₁₂-DDT和¹³C₁₂-DDD的纯化方法为：用CH₂Cl₂萃取出产物，萃取3次，有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩得初级产品，经体积比为2：1的乙醇和二氯甲烷混合溶剂重结晶得纯品。

7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（2）中所述相转移催化剂为十六烷基三甲基溴化铵、苄基三乙基溴化铵或聚乙二醇600，催化剂用量占¹³C₁₂-DDT总量的1～10%。

8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（2）中所述的脱氯化氢反应条件为，缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、二乙胺或氨水，缚酸剂与¹³C₁₂-DDT的摩尔比1～2:1，反应温度为0～210℃，反应时间1～15h。

9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（2）中所述产物¹³C₁₂-DDE的纯化方法：40～60℃热水洗涤，干燥得初产物，经体积比为5：1的乙醇：二氯甲烷混合溶剂重结晶得纯品。