[发明专利]一种氢化喹啉的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于杂环化合物技术领域。

背景技术

日本专利JP6157461公开了喹啉在镍-铬-铜催化剂的催化下，140℃下加氢生成1,2,3,4-四氢喹啉，过滤回收催化剂，然后在钯碳的催化下，于260℃高温异构生成5,6,7,8-四氢喹啉。该方法采用两种不同的催化剂，分2步制备目标产物，工艺复杂，收率为60.6%。

Vierhapper在（J.C.S Perkin I,1980,1933）中，报道了在压力为50p.s.i下、三氟乙酸中以铂催化剂进行喹啉加氢反应，收率84%。该方法收率不高，而且强酸条件下的反应对反应设备的要求很高，工业上难以达到。

现有技术中有以异恶唑为原料，在催化剂存在下加氢生成β-氨基丙烯醛，再经Friedlander Condensation反应制得5,6,7,8-四氢喹啉，收率低、副产物多，产物分离困难，难以产业化。

现有技术中未见一步反应合成多种氢化喹啉的报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种氢化喹啉的制备方法，本发明工艺简单，总收率高，所制多氢喹啉纯度高。

为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：一种氢化喹啉的制备方法，包括以下步骤：（1）将喹啉、催化剂加入到高压反应釜内，用氮气置换釜内空气，升温至180～240℃，通入氢气，并保持2～9Mpa的压力，反应至压力不下降时停止加热；

（2）降温至60℃以下，过滤；

（3）滤液减压精馏，得到1,2,3,4-四氢喹啉、5,6,7,8-四氢喹啉和十氢喹啉。

步骤（1）中的催化剂为雷尼镍催化剂。

步骤（1）中喹啉与催化剂的质量比例为10:0.6～1。

步骤（3）中减压精馏的压力为-0.09Mpa。

采用上述技术方案所产生的有益效果在于：本发明工艺简单，一步反应得到三种氢化喹啉，总收率高，所制氢化喹啉纯度高；总收率可达96%，所得产品纯度可达99.5%。

具体实施方式

实施例1

一种氢化喹啉的制备方法，包括以下步骤：（1）将500g99%的喹啉、30g雷尼镍催化剂加入到带搅拌装置的1000mL高压反应釜内，用氮气置换釜内空气，升温至220℃，通入氢气，并保持6Mpa的压力，反应至压力不下降时停止加热；

（2）降温至60℃，过滤；

（3）滤液减压精馏，压力为-0.09Mpa，得到1,2,3,4-四氢喹啉350g、5,6,7,8-四氢喹啉70g和十氢喹啉60g，三种产品纯度分别为99.0%、98.0%、99.5%，总收率为96%。

实施例2

一种氢化喹啉的制备方法，包括以下步骤：（1）将500g99%的喹啉、50g雷尼镍催化剂加入到带搅拌装置的1000mL高压反应釜内，用氮气置换釜内空气，升温至180℃，通入氢气，并保持9Mpa的压力，反应至压力不下降时停止加热；

（2）降温至60℃，过滤；

（3）滤液减压精馏，压力为-0.09Mpa，得到1,2,3,4-四氢喹啉385g、5,6,7,8-四氢喹啉45g和十氢喹啉50g，三种产品纯度分别为99.2%、98.3%、99.0%，总收率为96%。

实施例3

一种氢化喹啉的制备方法，包括以下步骤：（1）将500g99%的喹啉、40g雷尼镍催化剂加入到带搅拌装置的1000mL高压反应釜内，用氮气置换釜内空气，升温至240℃，通入氢气，并保持2Mpa的压力，反应至压力不下降时停止加热；

（2）降温至60℃，过滤；

（3）滤液减压精馏，压力为-0.09Mpa，得到1,2,3,4-四氢喹啉375g、5,6,7,8-四氢喹啉55g和十氢喹啉40g，三种产品纯度分别为99.0%、98.2%、98.8%，总收率为94%。

实施例4

一种氢化喹啉的制备方法，包括以下步骤：（1）将5Kg99%的喹啉、500g雷尼镍催化剂加入到带搅拌装置的高压反应釜内，用氮气置换釜内空气，升温至220℃，通入氢气，并保持7Mpa的压力，反应至压力不下降时停止加热；

（2）降温至60℃，过滤；

（3）滤液减压精馏，压力为-0.09Mpa，得到1,2,3,4-四氢喹啉3545g、5,6,7,8-四氢喹啉680g和十氢喹啉580g，三种产品纯度分别为99.2%、98.5%、99.4%，总收率为96.1%。

实施例5