[发明专利]催化湿式氧化催化剂载体的制法有效
申请号: | 201310621017.4 | 申请日: | 2013-11-29 |
公开(公告)号: | CN104667991A | 公开(公告)日: | 2015-06-03 |
发明(设计)人: | 蒋广安;单广波;杨春雁;刘雪玲;崔晓莉;张晔;李宝忠;郭宏山;刘忠生 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J21/18;C02F1/72;C02F1/78 |
代理公司: | 无 | 代理人: | 无 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化 氧化 催化剂 载体 制法 | ||
技术领域
本发明涉及一种催化湿式氧化催化剂载体的制法。
背景技术
随着全球性环保法规的日益严格,污水达标排放的控制指标要求越来越高,在此形式下,废水催化氧化处理方法已越来越得到人们的重视和采用,如高浓度污水的催化湿式氧化、电解催化氧化、光催化氧化、高级氧化等。在废水催化氧化过程中,为获得理想的处理效果和通过降低反应温度、反应压力以保持较低的废水处理费用,制备具有高活性组分、高强度、高稳定性的廉价催化剂无疑成为废水催化氧化技术应用的关键。
废水催化氧化的催化剂主要分为均相催化剂和多相固体催化剂两类。
均相催化剂主要包括以产生含氧自由基的Fenton试剂、Fe3+、Cu2+、钴和锰等金属离子,借助于这些均相催化剂的作用,废水中的有机组分、硫化物、氨氮等被空气、氧气、臭氧、过氧化氢等氧化介质分别氧化成低分子酸( 低分子醇或二氧化碳)、硫酸盐或硫代硫酸盐、氮气等,使废水达到脱碳、脱硫和脱氮的处理目的。均相氧化催化剂制备和使用过程较为简单,一般可直接选用铁、铜、钴、锰等金属盐配成水溶液或直接投入到所处理的废水中,并由处理后的出水中排出或再生后循环使用。采用均相催化氧化,由于金属活性组分在废水中能够充分溶解和分散,一般可达到较为稳定的废水处理效果,但存在着药剂耗量大、运行费用高、金属流失和二次污染等严重问题,致使其应用受到较大的限制。
多相固体催化剂主要是以活性炭、分子筛、无定形氧化铝、二氧化钛等为载体,以碱金属、碱土金属、过渡金属或Pt、Pd 贵金属中的一种或几种做活性组分构成的催化剂。活性炭是由含碳物质制成的黑色、孔隙发达、比表面积大、吸附能力强的一类微晶质碳。活性炭性质稳定,耐酸、耐碱、耐热,不溶于水或有机溶剂,易再生,是一种环境友好型吸附剂,广泛应用于工业“三废”治理、食品、医药、载体、半导体、电池及电能贮存等领域。目前用于废水处理的多相固体催化剂大多选用活性炭作为载体,但是单纯选用活性炭负载金属制备的催化剂耐磨性能差,机械强度不高,负载的金属易流失,使得活性炭催化剂的应用效果打了折扣。无定形硅铝因具有良好的化学稳定性,孔容大,具有较强的酸性、孔结构分布集中、机械强度大、耐腐蚀等优点,在催化领域得到了广泛的应用,但无定形硅铝存在比表面小的缺点,对有机物的吸附和转化能力相对较弱。
CN201110225789.7公开了一种利用废弃活性无定形氧化铝制备苯吸附材料的方法,它是将废活性无定形氧化铝经清洗、过滤、干燥后,采用低温密闭热处理方式制备一种活性无定形氧化铝/活性炭复合材料,对苯具有良好的吸附效果。该方法是将无定形氧化铝内部的有机物炭化,活性炭主要分布在无定形氧化铝的孔道中,这样不但会堵塞氧化铝的孔道,而且这样所生成的活性炭在氧化铝中分布不均匀。
CN201110255525.6公开了一种活性无定形氧化铝/活性炭复合材料的制备方法,是将铝型材厂工业污泥、活性炭、粘结剂经过混匀、造粒、陈腐、成型、晾干、烧结、漂洗、干燥等步骤制成活性无定形氧化铝/ 活性炭复合材料。该方法属于含氧化铝的物种与活性炭物理混合过程,氧化铝和活性炭分散不均匀;且所使用的污泥杂质含量高,所得的无定形氧化铝性质不稳定,无法重复,结构复杂。
CN201010267074.3公开了一种活性氧化铝复合活性炭材料的制备方法,以氢氧化铝、活性炭和粘结剂为原料,经混匀、造粒、陈腐、成型、晾干、烧结、漂洗、干燥等步骤,这样得到的复合材料仍是氧化铝和活性炭的物理混合物,氧化铝与活性炭分散不均匀,其综合性能还需进一步提高。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种催化湿式氧化催化剂载体的制备方法。采用该催化剂载体制成的催化湿式氧化催化剂具有良好的催化性能,而且耐磨性能强,使用稳定性好。
本发明催化湿式氧化催化剂载体的制备方法,包括:
(1) 将150目~300目活性炭采用氨基酸处理,然后进行打浆;
(2) 在无定形硅铝成胶过程中引入步骤(1)得到的活性炭浆液;
(3)步骤(2)得到的成胶后的物料进行老化、过滤、洗涤、干燥,得到催化剂载体材料;
(4) 将步骤(3)所得的载体材料制成催化剂载体,优选至少采用下述方法之一:
A、将步骤(3)所得的载体材料,在惰性气体保护下焙烧,得到催化剂载体;
B、将步骤(3)所得的载体材料成型,经干燥后,在惰性气体保护下焙烧,得到催化剂载体;
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