[发明专利]以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法

权利要求书

1.以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法，包括下述的步骤：

以甲醇或者是回收的甲醇或者是甲醇和回收甲醇的混合物为原料，

在420-480℃下，保持甲醇的重量空速为3-6小时^-1，水/甲醇重量比为0-5的条件下，原料与助燃剂和催化剂在流化床反应器中相接触，反应过程中的压力为0.01-0.3兆帕，气相线速为0.8-1.8米/秒，反应生成乙烯和丙烯，所述的催化剂包括下述中的至少一种：

磷酸硅铝分子筛；硅铝分子筛；ZSM-5分子筛；P-改性沸石；粘结剂；粘土；

所述的分子筛或改性沸石的重量份数为20-80份；   

所述的粘结剂的重量份数为0-50份；

所述的粘土的重量份数为：1-30份。

2.如权利要求1所述的以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法，其特征在于，所述的助燃剂为CO、CH₄中的任一种。

3.如权利要求1所述的以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法，其特征在于，所述的粘结剂为：氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化钛中的至少一种。

4.如权利要求1所述的以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法，其特征在于，所述的粘结剂为：氧化锆和氧化铝，氧化锆与氧化铝的重量比为：1：1-4。

5.如权利要求1所述的以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法，其特征在于，所述的硅铝分子筛为超稳Y型分子筛。

6.如权利要求1所述的以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法，其特征在于，所述的硅铝分子筛为MOR、MAZ、MFI、CHA中的至少一种。

7.如权利要求1所述的以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法，其特征在于，所述的催化剂为：P-改性沸石，其制备方法如下：称取P-改性沸石载体，脱气脱水，抽真空2-6小时，使真空度达到U型压力计两端压力之差为600-750mm；

配制1g/l的NiNO₃溶液，配制10g/l的Cu(NO₃)₂溶液，配制1g/l NaNO₃溶液，配制Zn(NO₃)₂ 溶液后，将四者混合；

将上述步骤中配制的混合液加入抽真空后的载体中，搅拌15h，再于50℃水浴振荡至干后，于600℃下煅烧3h，得到甲醇制低碳烯烃的催化剂。

8.如权利要求1所述的以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法，其特征在于，所述的催化剂为：Y-改性沸石，其制备方法如下：称取Y-改性沸石载体，脱气脱水，抽真空2-6小时，使真空度达到U型压力计两端压力之差为600-750mm；

配制1g/l的NiNO₃溶液，配制10g/l的Li(NO₃)₂溶液，配制1g/l K₂NO₃溶液，配制Zn(NO₃)₂ 溶液后，将四者混合；

将上述步骤中配制的混合液加入抽真空后的载体中，搅拌15h，再于50℃水浴振荡至干后，于600℃下煅烧3h，得到甲醇制低碳烯烃的催化剂。

9.如权利要求1所述的以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法，其特征在于，所述的催化剂为：Ti-ZSM-5，其制备方法如下：称取Ti-ZSM-5载体，脱气脱水，抽真空2-6小时，使真空度达到U型压力计两端压力之差为600-750mm；

配制1g/l的NiNO₃溶液，配制10g/l的TiCl₄溶液，配制1g/l K₂NO₃溶液，配制Zn(NO₃)₂ 溶液后，将四者混合；

将上述步骤中配制的混合液加入抽真空后的载体中，搅拌15h，再于50℃水浴振荡至干后，于600℃下煅烧2.5-3.5h，得催化剂Ti-ZSM-5。

10.如权利要求1所述的以甲醇为原料制备低碳烯烃的方法，其特征在于，所述的催化剂为：SAPO-11沸石，其制备方法如下：称取SAPO-11载体，脱气脱水，抽真空2-6小时，使真空度达到U型压力计两端压力之差为600-750mm；

配制1g/l的NiNO₃溶液，配制10g/l的TiCl₄溶液，配制1g/l Mg(NO₃)溶液，配制Zn(NO₃)₂ 溶液后，将四者混合；

将上述步骤中配制的混合液加入抽真空后的载体中，搅拌15h，再于50℃水浴振荡至干后，于600℃下煅烧2.5-3.5h，得催化剂SAPO-11。