[发明专利]一种硅杂-β-王朝酮及其制备方法有效
申请号: | 201310639756.6 | 申请日: | 2013-12-04 |
公开(公告)号: | CN103601752A | 公开(公告)日: | 2014-02-26 |
发明(设计)人: | 刘俊辉;孙世豪;向兰康;屈展;李鹏;张启东;卢斌斌;刘珊;宗永立;张建勋 | 申请(专利权)人: | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 |
主分类号: | C07F7/08 | 分类号: | C07F7/08 |
代理公司: | 郑州中民专利代理有限公司 41110 | 代理人: | 姜振东 |
地址: | 450001 *** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 王朝 及其 制备 方法 | ||
1.一种硅杂-β-王朝酮,其特征在于:也即1-(3-硅杂-3,3-二甲基环己-1-烯基)戊-4-烯-1-酮,具有如式Ⅰ所示的结构:
。
2.根据权利要求1所述的硅杂-β-王朝酮,其特征在于:具有强烈的菠萝香。
3.一种权利要求1所述的硅杂-β-王朝酮的制备方法,其特征在于:是在钯催化作用下,由式Ⅲ的端基炔烃对式Ⅱ的硅杂环丁烷的插入扩环反应而制成,制备过程所依据的基本反应式如下:
式Ⅲ中的R代表氢、醛基、酮基、烷氧基、缩醛基、缩酮基、酯基、磷酸基,Ⅲ具体可为6-庚烯-1-炔-3-酮、丙炔酸甲酯、丙炔酸乙酯、丙炔酸烯丙酯、丙炔酸叔丁酯、丙炔酸、丙炔酰胺等,
具体反应过程为以下两种方式之一:
第一种:将式Ⅱ所示的硅杂环丁烷和式Ⅲ所示的6-庚烯-1-炔-3-酮混合于有机溶剂中,在钯催化剂催化下加热反应,反应产物经浓缩、纯化即可得到硅杂-β-王朝酮;
第二种:将式Ⅱ所示的硅杂环丁烷和式Ⅲ中除6-庚烯-1-炔-3-酮以外的其它端基炔烃混合于有机溶剂中,在钯催化剂催化下加热反应,然后将浓缩、纯化得到的反应产物经过衍生化或化学修饰得到硅杂-β-王朝酮。
4.根据权利要求3所述的硅杂-β-王朝酮的制备方法,其特征在于:所述酮基表示-COR,此R代表甲基、乙基、丙基、丁基或苯基;所述烷氧基表示-OR1,其中R1代表甲基、乙基、丙基、丁基或烯丙基;所述酯基表示-COOR2,其中R2代表甲基、乙基、丙基、叔丁基、烯丙基或三甲基硅基。
5.根据权利要求3所述的硅杂-β-王朝酮的制备方法,其特征在于:硅杂环丁烷和端基炔烃的投放比例为10:1-0.8:1。
6.根据权利要求3所述的硅杂-β-王朝酮的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃、己烷或二甲基甲酰胺(DMF);有机溶剂事先需经干燥脱气处理。
7.根据权利要求3所述的硅杂-β-王朝酮的制备方法,其特征在于:所述钯催化剂为(PPh3)4Pd、(PPh3)2PdCl2、Pd(OAc)2+2PPh3或Pd (dba)2+2PPh3。
8.根据权利要求3或7所述的硅杂-β-王朝酮的制备方法,其特征在于:钯催化剂的投放量为硅杂环丁烷摩尔数的0.5%-10%。
9.根据权利要求3所述的硅杂-β-王朝酮的制备方法,其特征在于:加热反应温度为25-200℃。
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