[发明专利]浆态床费托合成钴基催化剂及制法和应用有效
申请号: | 201310646070.X | 申请日: | 2013-12-04 |
公开(公告)号: | CN103831115A | 公开(公告)日: | 2014-06-04 |
发明(设计)人: | 李德宝;刘岩;贾丽涛;侯博;王俊刚;郭荷芹 | 申请(专利权)人: | 中国科学院山西煤炭化学研究所 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01J23/83;B01J23/75;B01J23/889;C10G2/00 |
代理公司: | 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 | 代理人: | 刘宝贤 |
地址: | 030001 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 浆态床费托 合成 催化剂 制法 应用 | ||
1.一种浆态床费托合成钴基催化剂,其特征在于催化剂的重量组成为:
Co3O4:10-40%,过渡金属氧化物:0.1-15%,其余为载体Al2O3。
2.如权利要求1所述的一种浆态床费托合成钴基催化剂,其特征在于所述过渡金属为锰、钒、钛、铜、锌、锆、铼、钍、镧、铈、钌、铑、钯、铱、铂中的一种或者两种。
3.如权利要求1所述的一种浆态床费托合成钴基催化剂,其特征在于所述催化剂的粒径为40-180μm,比表面积(BET)为105-330m2/g。
4.如权利要求1-3任一项所述的一种浆态床费托合成钴基催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)按最终催化剂组成,将可溶性铝盐、可溶性钴盐及可溶性过渡金属盐配制成0.2-2mol/L的混合溶液,并与0.2-2mol/L的碱类沉淀剂溶液在40-80℃下并流沉淀;或者先将0.2-2mol/L的可溶性铝盐溶液与0.2-2mol/L碱类沉淀剂溶液在40-80℃下并流沉淀,得到沉淀浆液,再将可溶性钴盐及可溶性过渡金属盐配制成0.2-2mol/L的混合溶液,并与0.2-2mol/L的碱类沉淀剂溶液在40-80℃下并流沉淀于该浆液中。
(2)步骤(1)沉淀再经60-90℃老化0.5-4.0h、过滤、洗涤、打浆,得到浆料,最后经喷雾造粒、焙烧,得到特定粒径的微球状催化剂。
5.如权利要求4所述的一种浆态床费托合成钴基催化剂的制备方法,其特征在于所述的可溶性钴盐是硝酸钴、醋酸钴、碳酸钴、硫酸钴中的一种。
6.如权利要求4所述的一种浆态床费托合成钴基催化剂的制备方法,其特征在于所述的可溶性铝盐是硝酸铝、偏铝酸钠、铝酸钠、硫酸铝、氯化铝中的一种。
7.如权利要求4所述的一种浆态床费托合成钴基催化剂的制备方法,其特征在于所述的可溶性过渡金属盐是Mn(NO3)2·4H2O、TiCl4、NH4·ReO4、Zn(NO3)2·6H2O、Th(NO3)4、La(NO3)3·6H2O、Ce(NO3)3·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O、ZrOCl2·8H2O、Mn(NO3)2·4H2O、RuCl3·3(H2O)、Rh(NO3)3·2H2O、Pd(NO3)2·2H2O、IrCl3·3H2O、或Pt(NO3)2。
8.如权利要求4所述的一种浆态床费托合成钴基催化剂的制备方法,其特征在于所述的沉淀剂是碳酸钠、氢氧化钠、氨水、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种。
9.如权利要求4所述的一种浆态床费托合成钴基催化剂的制备方法,其特征在于所述的喷雾造粒的条件:进风温度为180-350℃,进风压力为0.1-2.0MPa,出风温度为90-150℃,喷雾所用浆料是将滤饼打浆稀释为5wt%-40wt%的悬浮液。
10.如权利要求4所述的一种浆态床费托合成钴基催化剂的制备方法,其特征在于所述的焙烧温度为300-500℃,焙烧时间为2-10h。
11.如权利要求1-3任一项所述的一种浆态床费托合成钴基催化剂的应用,其特征在于催化剂在浆态床反应器中进行费托合成反应,还原条件为:H2:N2体积比为1:1~50,300~400℃,0.2~1.2MPa,体积空速500~1500h-1,恒温6~12h;反应条件为:190~250℃,1.5~3.0MPa,体积空速500~5000h-1,H2:CO体积比为1~3:1,转速400-1200rpm。
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