[发明专利]一种低甲醛三聚氰胺树脂复鞣剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种皮革处理用合成树脂的制备方法，更具体地说，本发明涉及一种低甲醛三聚氰胺树脂复鞣剂的制备方法。

背景技术

三聚氰胺树脂（三聚氰胺甲醛树脂）又称密胺树脂，是一种广泛应用于各领域的合成树脂，与双氰胺甲醛树脂、尿素甲醛树脂统称为氨基树脂。该类树脂在皮革化工领域被广泛应用于复鞣填充工序，能解决皮革丰满度不够、弹性差、皮革松面等一系列问题。

传统的三聚氰胺树脂的合成工艺主要分为两步：1、三聚氰胺与甲醛反应生成羟甲基三聚氰胺；2、羟甲基三聚氰胺在一定条件下发生缩合反应生成三聚氰胺树脂，在这期间可以加入不同的改性材料以得到不同性能的树脂。参考文献或专利包括：

国家知识产权局于2013.3.20公开了一件公开号为CN102977303A，名称为“一种三聚氰胺甲醛树脂的制备方法”的发明专利，该专利涉及树脂领域，具体涉及一种三聚氰胺甲醛树脂的制备方法：将三聚氰胺，甲醛混合，调节pH到8.5-11，升温到70-90℃，恒温2-5h，降温得混合物A；将腰果酚调pH到5-7，加入甲醛，磺化剂混合，升温到70-90℃，恒温1-3h，测酚含量小于1%得混合物B；将混合物A和B混合后，70-90度恒温1-5h，即得。增加树脂强度，节省了苯酚的加入量，缓解了反应中分子空间位阻带来的一些反应速率降低的问题；解决了水溶性差，分散性差的缺陷；提高了反应的得率，缩短了反应时间，优化了反应路线。

国家知识产权局于2013.1.16公开了一件公开号为CN102875755A，名称为“一种三聚氰胺甲醛树脂的增韧改性方法”的发明专利，该专利公开了一种三聚氰胺甲醛树脂的增韧改性方法。使用含有多羟基、多羧基、多氨基中的任意一种或两种的化合物作为增韧剂，与羟甲基三聚氰胺进行缩聚反应，在三聚氰胺甲醛树脂中引入柔性链聚合物，降低树脂的交联度，改善其柔韧性。增韧后的三聚氰胺甲醛树脂的断裂伸长率由原来的6.3%提高到89.3%。本发明公开的三聚氰胺甲醛树脂的增韧改性方法，解决了现有技术的三聚氰胺甲醛树脂存在脆性大，柔韧性差，树脂易掉块，制备工艺复杂等问题，具有广泛的应用前景。

国家知识产权局于2012.1.18公开了一件公开号为CN102321229A，名称为“改性磺化三聚氰胺-甲醛缩聚物减水剂及其制备方法”的发明专利，该专利涉及改性磺化三聚氰胺-甲醛缩聚物减水剂及其制备方法，所得改性磺化三聚氰胺-甲醛缩聚物减水剂分散性能好，减水率高，坍落度损失小，存储稳定性好。所述改性磺化三聚氰胺-甲醛缩聚物减水剂的制备方法包括步骤(1)：改性反应，使三聚氰胺、第一部分甲醛和改性剂进行改性反应，三聚氰胺、甲醛和改性剂的投料摩尔比为1∶(3.6-5.5)∶(1.0-1.8)；步骤(2)：缩合反应，缩聚物重均分子量为5-8万；步骤(3)：磺化反应，调节pH值8-9，加入第二部分甲醛和亚硫酸盐磺化剂，三聚氰胺、第二部分甲醛和亚硫酸盐磺化剂提供的SO₃^2-的摩尔比为1∶(0.4-2.0)∶(0.2-1.5)；然后调节反应pH值，进行磺化反应。

基于皮革行业的应用要求，三聚氰胺树脂复鞣剂分子应具有适当的分子量和分子构型，使之能在皮革鞣制工艺中渗透到皮革内部，起到填充皮革空松部位的作用。而上述专利中，有的专利提及的三聚氰胺树脂分子的分子量过大，无法用作皮革处理工艺；有的专利所涉及的制备工艺方法，经实验验证其应用于皮革制备工艺后，制备得到的皮革具有非常高的游离甲醛含量，其数值远大于欧盟皮革技术规范要求和国标GB 20400-2006中规定的数值（根据最新的欧洲标准，与成人皮肤直接接触的B类皮革的游离甲醛含量必须低于75ppm，C类皮革的游离甲醛含量必须低于300ppm），因此不适用于皮革行业的应用要求。而目前市面上销售的三聚氰胺类复鞣剂绝大部分也都存在使制得的皮革内游离甲醛含量过高的问题。

发明内容

本发明旨在解决上述现有技术中的三聚氰胺树脂不适用于皮革生产领域，使制得的皮革内游离甲醛含量过高的问题，提供一种低甲醛三聚氰胺树脂复鞣剂的制备方法，使得制备出来的三聚氰胺树脂适用于皮革生产中的复鞣工序，且降低制得的皮革内游离甲醛的含量。

为了实现上述发明目的，其具体的技术方案如下：

一种低甲醛三聚氰胺树脂复鞣剂的制备方法，其特征在于：包括以下工艺步骤：

A、封端改性单体的制备

选择官能度1-6的酚类单体，通过甲醛、磺化剂改性得到封端改性单体，反应温度为60-100℃，反应时间为1-6h，控制pH值为7-14；