[发明专利]一种新型柴油降凝剂

说明书

技术领域

本发明属于油品添加剂领域，是一种新型的柴油降凝剂，可有效降低柴油的冷滤点。

背景技术

最早的人工合成降凝剂是1931年戴维斯用氧化石蜡和萘经过瑞德克莱福特反应制得商品名叫巴拉弗洛降凝剂。1937年发表了聚甲基丙烯酸酯的专利。1948年发表了聚烷基苯乙烯，此后各种新的柴油降凝剂得到迅速发展，或对己有的降凝剂作了改进工作。50年代出现了烯烃聚合物，60年代出现了烷基酚聚合物，乙烯与酯酸乙烯酯共聚物。

现在国际上应用的柴油降凝剂主要有以下几类:

a)乙烯酯酸乙烯酯共聚物。乙烯酯酸乙烯酯共聚物是目前使用最广的柴油降凝剂。如埃克森公司的paradyne20，paradyne25,ECA5920，我国的T1804等均属此类。

b)烯基丁二酰胺酸盐。这是一种能有效地改进低温流动过滤性能的柴油降凝剂，1970年由雪弗龙公司试制生产。

c)醋酸乙烯酯富马酸酯共聚物。该聚合物有较为广泛地市场应用，如醋酸乙烯酯-C12-C18二烷基富马酸酯共聚物，含有40%-60%(摩尔分数)的醋酸乙烯酯，平均分子质量为1000kg/kmol-30000kg/kmol，添加量为0.03%(质量分数)，可使柴油的CFPP下降8℃左右。埃克森公司的paradyne80、para-dyne85都属于此类产品。

d)马来酸酐类共聚物。马来酸酐又名顺丁烯二酸酐，它在合成降凝剂用作单体的大家族中有着独特的位置。如添加丙烯酸高碳醇酯马来酸酐高级脂肪胺三元共聚物，添加量为0.06%(质量分数)即可使旷柴油的CFPP降低5℃～l0℃0添加苯乙烯-马来酸酐高级脂肪醇或胺三元共聚物也能有效地改善柴油的低温流动性能;添加马来酸酐、混合α-烯烃、酯酸乙烯酯和苯乙烯的共聚物的酯化产物，添加量为0.07%(质量分数)即可使10#柴油的CFPP下降9℃左右;添加α-烯烃马来酸酐脂肪醇(摩尔比1:1:2)三元共聚物，添加0.06%(质量分数)即可使柴油(b.p.184℃-398℃)的CFPP下降6℃左右。

e)丙烯酸酯类聚合物。丙烯酸酯类聚物是品种较多的流动性改进剂，此类产品的使用效果与聚合物中酯的组成和酯基侧链平均碳数有关，当丙烯酸烷基酯的组成与柴油中正构石蜡的组成相似时，共聚物最为有效。如聚丙烯酸十四酯对柴油有一定降凝效果，聚甲基丙烯酸十二烷基因酯对柴油(b.p.180℃-400℃)的降凝效果比较好。

我国自50年代初期开始了对降凝剂的研究，1953年建设投产了第一个润滑油添加剂烷基荼(代号T801)，它是由氧化石蜡和AIC13经过缩聚反应，然后再精制，蒸馆得到的，但在反应过程中生成相当数量的难溶废渣并使收率降低。60年代我国投入生产聚甲基丙烯酸酯型降凝剂(代号T602)。与此同时我国开始对柴油降凝剂的研究，大连石化公司开始试制柴油降凝剂。70年代我国开发了一种新型浅色降凝剂聚α烯烃(代号T803)。它是采用软蜡裂解烯烃为原料，经适当精制在Zie-gler/Natta催化剂存在下进行聚合，用氢气调节分子量，然后用酯化水洗脱除催化剂，原料烯烃中α烯烃转化率达90%以上。同时，柴油降凝剂的开发也加快了步伐，石油化工科学院吸收了国外生产与应用柴油降凝剂的技术，在前石油部炼化公司的领导下，与各炼油厂结合。全面开展了加剂柴油的推广应用工作。目前，兰州物理化学研究所柴油降凝剂项目组与中国石油兰州化学工业公司合作，建设了具有2500t高效柴油降凝生产线及复配装置。

目前国内常用柴油降凝剂为T1804，但是T1804对高含蜡柴油的降冷滤点效果较为有限，同时成本较高。

发明内容

本发明是对背景技术的柴油降凝剂进行改进，提出一种新型的柴油降凝剂。新型柴油降凝剂可降低成本，提高降冷滤点效果。

本发明的技术解决方案是:一种新型柴油降凝剂，该改进剂是由聚乙烯酯酸乙烯酯(T1804)、甲基丙烯酸十六酯马来酸酐α-烯烃共聚物、甲苯三种成分在50-60℃时复配而成，其中聚乙烯酯酸乙烯酯(T1804)为50-60%、甲基丙烯酸十六酯-马来酸酐α-烯烃共聚物为20-30%、甲苯为15-20%。

所述的甲基丙烯酸十六酯-马来酸酐-α-烯烃(SMA-MA-α)共聚物具有如下结构:

式中R1为十六烷基，R2为ClQ-C16烷基，x为分子中甲基丙烯酸十六四酯的摩尔百分比，y为分子中马来酸酐的摩尔百分比，Z为α烯怪的摩尔百分比，X Y Z为3：1：1～3：2：1。