[发明专利]2，3-二氨基-7-溴-9，9’-二烷基芴及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种中间体化合物2，3-二氨基-7-溴-9，9^，-二烷基芴的制备方法。

背景技术

 OLED材料的科学研究起源于1979年柯达公司的华裔科学家邓青云发现了有机蓄电池的发光现象。1987年邓青云使用8-羟基喹啉铝首次制成了有机电致发光器件。1990年Burroughes等人发现了以共轭高分子PPV为发光层的OLED。1997年日本Pioneer推出了世界第一个商品化的有机平板显示产品。2000年Heeger等人研究的有机导电材料聚乙炔获得了诺贝尔化学奖，从此OLED材料的研究得以飞速发展。

OLED材料与传统的平板显示材料相比具有低直流电压驱动、主动发光、色彩全体积小、无视角限制、可弯曲折叠、工作温度范围大、制作工艺简单、材料选择范围广等优点，由此它被称为未来的理想显示器。性能更优越，寿命更长、易于做成器件的新材料不断涌现，有望在不久的将来成为新一代的全彩色平板显示器件。

OLED材料中芴类化合物具有较高的光和热稳定性，在固态时其荧光量子效率高达60%-80%，带隙能大于2.90eV，被公认为最具商业化潜力的一种有机电致发光材料。利用芴9位、2位和7位的可修饰性，引入不同的基团来得到一系列的芴衍生物，以改善光电性质和提高应用性能。

 目前在芴类发光材料中通过2位，3位和7位选择性的引入官能团，合成新中间体来改进材料性能尚未很好的实现。尤其在进行还原反应时不尽如意，不是反应不够彻底，就是反应选择性不好。官能团选择性的引入不仅具有一定的挑战性，而且还有将有着一定的应用价值。

请补充现有技术的制备方法中存在的问题。

发明内容

本发明目的在于克服现有技术中存在的问题提供一种2，3-二氨基-7-溴-9，9^，-二烷基芴的制备方法。

为达到上述目的，本发明采用的反应机理为：

    根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：

一种2，3-二氨基-7-溴-9，9^，-二烷基芴的制备方法，于该化合物的结构通式为：

其中：R₁为 H或C₁～C₂₀直链或支链烷烃，其特征在于该方法的具体步骤为：

a. 将2-溴代-7-硝基芴、无机碱以及溴代烷按1：（2～5）：（2～4）的摩尔比溶于二甲亚砜中，室温反应5h～10h，乙酸乙酯萃取后经分离提纯得到2-溴-7-硝基-9，9’-二烷基芴；所述的溴代烷为C₁～C₂₀直链或支链溴代烷；

b. 将步骤a所得2-溴-7-硝基-9，9’-二烷基芴的烷基醇溶液加到还原体系中，在25～100^oC下反应0.5h～10 h，得到2-氨基-7-溴-9，9’-二烷基芴；

c. 将步骤b所得2-氨基-7-溴-9，9’-二烷基芴和乙酸酐按1：1～30摩尔比溶于乙酸溶液中，25℃下反应5h-10h将反应倒入水中，析出白色沉淀，抽滤干燥得到2-乙酰胺基-7-溴-9，9’-二烷基芴；

d. 将步骤c所得2-乙酰胺基-7-溴-9，9’-二烷基芴溶于乙酸，在0~25^oC下滴加1～40倍摩尔量的98%发烟硝酸，反应0.5h～3h将反应溶液倒入水中，析出黄色沉淀，抽滤干燥，得到2-乙酰胺基-3-硝基-7-溴-9，9’-二烷基芴；

e.将步骤d所得2-乙酰胺基-3-硝基-7-溴-9，9’-二烷基芴置于质量百分比浓度为50%～90%的浓硫酸中，加热水解5h～10h，加入水后析出沉淀，抽滤干燥，得到2-氨基-3-硝基-7-溴-9，9’-二烷基芴；

f. 将步骤e所得2-氨基-3-硝基-7-溴-9，9’-二烷基芴的烷基醇溶液加到还原体系中，25～100^oC下反应0.5h～10 h，得到2,3-二氨基-7-溴-9，9’-二烷基芴。

上述的还原体系为铁粉盐酸的还原体系，铁粉和盐酸的用量为被还原物的12～30倍摩尔量、以催化剂用量的兰尼镍或钯碳作为催化剂的氢气还原体系，氢气的用量为被还原物的2～50倍摩尔量、以催化剂用量的兰尼镍或钯碳作为催化剂的水合肼的还原体系，水合肼用量为被还原物的2～50倍摩尔量、以催化剂用量的六水合氯化铁和活性炭为催化剂的水合肼还原体系，水合肼用量为被还原物的2～50倍摩尔量。

上述的无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠或甲醇钠。