[发明专利]苯甲酸苄酯的回收精制方法

说明书

一、技术领域

本发明属于医药化工废物回收方法，尤其是涉及到一种从苯甲酸生产废料中回收精制高纯苯甲酸苄酯和增塑剂苯甲酸苄酯的方法。

二、背景技术

苯甲酸苄酯可用作增塑剂、药物、人造麝香、香兰素等香料的溶剂，花香型香精的定香剂及依兰等香精的调合香料。目前工业产品主要用苯甲酸钠和氯化苄反应合成的，也有用苯甲醇和苯甲酸乙酯在催化剂存在下进行酯交换生产。

苯甲酸生产的下脚产量约为苯甲酸产量的6～8％，主要成分是：苯甲酸、苯甲酸苄酯、苯甲醇、甲基联苯、苯甲酸酐、甲基苯酸苄酯、催化剂钴盐等，由于提纯困难，目前苯甲酸生产厂家将下脚作为废油焚烧。现全球苯甲酸产量约为100万吨／年，按本发明专利，年可回收高纯苯甲酸苄5万吨左右，增塑剂用苯甲酸苄酯2.5万吨左右。

三、发明内容

本发明的目的在于为苯甲酸生产企业提供一种工艺先进、操作方便、利用生产废料中回收精制高纯苯甲酸苄酯和增塑剂苯甲酸苄酯的方法。

本发明的技术方案是：以苯甲酸下脚为原料，经萃取回收催化剂钴盐，在负压下精馏，从精馏塔顶蒸出部分馏出产品，所述精馏塔顶生产条件为压力4～12kpa、温度160～190℃。将精馏塔顶馏出产品，在2～10℃的低温下条件下结晶分离，滤液用碱水洗涤，水相干燥后为工业苯甲酸钠，滤液油相主要成分为苯甲醇、苯甲酸苄酯、甲基联苯等，返回用作苯甲酸氧化原料，滤饼即为99.5％以上高纯苯甲酸苄酯；将精馏塔底主要成分为苯甲酸苄酯、甲基苯甲酸苄酯、苯甲酸酐及少量低聚物物料采用碱水洗涤，水相干燥后为工业苯甲酸钠，油相主要成分为苯甲酸苄酯、甲基苯甲酸苄酯、少量低聚物等，滤饼即为优良的塑料增塑剂苯甲酸苄酯。

本发明的有益效果在于：采用进工艺技术从苯甲酸生产废料中回收精制高纯苯甲酸苄酯和增塑剂苯甲酸苄酯，具有成本低廉、节能减排、保护环境等优点，可为企业带来较大的经济效益和社会效益。

四、具体实施方式

实施例1：

以10t回收钴盐后的苯甲酸生产下脚为原料，在精馏塔中，于顶压5kpa、顶温150～170℃条件下精馏，蒸出7t馏出产品，分析含量，含苯甲酸苄酯93％。苯甲酸2％，苯甲醇4％，甲基联苯等1％。

将上述馏出产品在5～8℃结晶分离，母液再结晶分离，合并滤得5.5t含量99.9％苯甲酸苄酯，滤液用氢氧化钠水溶液中和，1.36t油相主要成分为74％苯甲酸苄酯、21.％苯甲醇、5％甲基联苯，用作苯甲酸生产原料。

精馏塔底物料约3t，用氢氧化钠水溶液洗涤中和，约2.7t油相主要成分为苯甲酸苄酯、甲基苯甲酸苄酯、少量低聚物，是一种优良的塑料增塑剂。

合并水相，干燥后约得330公斤工业苯甲酸钠。

实施例2：

以10t回收钴盐后的苯甲酸生产下脚为原料，在精馏塔中，于顶压10kpa，顶温165～180℃条件下精馏，蒸出6.5t馏出产品，分析含量，含苯甲酸苄酯90％，苯甲酸3％，苯甲醇6％，甲基联苯等1％。

以上馏出产品在2～5℃结晶分离，母液再结晶分离，合并滤得5.2t含量99.6％苯甲酸苄酯，滤液用氢氧化钠水溶液中和，1.1t油相主要成分为58.5％苯甲酸苄酯、35.5％苯甲醇、6％甲基联苯，用作苯甲酸生产原料。

精馏塔底物料约3.5t，用氢氧化钠水溶液洗涤中和，约3.3t油相主要成分为苯甲酸苄酯、甲基苯甲酸苄酯、少量低聚物，是一种优良的塑料增塑剂。

合并水相，干燥后约得460公斤工业苯甲酸钠。

实施例3：

以10t回收钴盐后的苯甲酸生产下脚为原料，在精馏塔中，于顶压10kpa，顶温165～185℃条件下精馏，蒸出7t馏出产品，分析含量，含苯甲酸苄酯87％。苯甲酸4％，苯甲醇8％，甲基联苯等1％。

以上馏出产品在4～8℃结晶分离，母液再结晶分离，合并滤得4.9t含量99.5％苯甲酸苄酯，滤液用氢氧化钠水溶液中和，1.82t油相主要成分为65％苯甲酸苄酯、31％苯甲醇、4％甲基联苯，用作苯甲酸生产原料。

精馏塔底物料约3t，用氢氧化钠水溶液洗涤中和，约2.72t油相主要成分为苯甲酸苄酯、甲基苯甲酸苄酯、少量低聚物，是一种优良的塑料增塑剂。

合并水相，干燥后约得660公斤苯甲酸苯甲酸钠。