[发明专利]一种含氟的绿色磷光铱配合物

说明书

技术领域

本发明涉及一类特殊的OPED发光材料，有望作为OLED器件的核心部分得到应用。

背景技术

OLED技术在家用电器、计算机、通讯设备、数码仪器等领域得到了广泛的应用。1997年，等人首先发现了电致磷光现象，突破了有机电致发光材料内量子效率仅为25％的限制，使理论量子效率达到了100％，自此奠定了研究有机电致磷光的理论基础。有机金属配合物既具有无机物的稳定性，又兼具了有机物的高效荧光量子效率，因此是目前最有前景的发光材料。Ir(III)和Pt(II)配合物由于具有显著的荧光量子效率、相对较短的荧光寿命以及可调节的发光范围等特点，一直是研究的重点。

配体的选择直接影响到发光材料的发光效率。通过对环金属配体也就是主配体的结构进行修饰或改变，可以调节发光波长，使发光覆盖整个可见光的范围，常用的主配体主要有PPy、dfppy等。在这些配体上引入氟原子会有以下优势：(1)C-H键的存在对激发态的无辐射跃迁起促进作用，而C-F键具有较低的振动频率，对无辐射跃迁速率起到抑制作用，从而提高磷光发光效率。(2)氟化物对薄膜沉积有更好的升华作用(can be sublimed better for thin film deposition)。(3)C-F键的引入可以改变分子的填充形式，减少分子自猝灭。(4)氟化作用可以提高电子迁移率。(5)氟化作用能优化HOMO和LUMO的能级，提高载流子注入率，从而调节发光颜色。最典型的例子就是Firppy[Lamansky S，Kwong R C，Nugent M，Djurovich P I，Thompson M E.Molecularly doped polymer light emitting diodes utilizing phosphorescent Pt(II)and Ir(III)dopants[J].Organic Electronics，2001,2：53.]和Firpic[Adachi C，Kwong R C，Djurovich P，Adamovich V，Baldo M A.Thompson，M E，Forrest，S R.Endothermic energy transfer：A mechanism for generating very efficient high-energy phosphorescent emission in organic materials[J].Applied Physics Letters，2001,79：2082-2084.]在OLED中的应用。目前主要是2,4-二氟苯基吡啶类配体得到了广泛的重视，这些金属铱配合物基本上都是蓝光发射体。本专利我们将公开一个含氟的绿光铱配合物，包括它的详细制备过程，各种具体的表征数据，以及晶体结构，紫外光谱性质和磷光发射谱图。该目标配合物具有的磷光性质使得它在OLED等领域中有潜在的应用价值。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，得到发射绿光的含氟金属铱配合物，该配合物热力学稳定。

1制备方法：

(a)苯基吡啶铱二氯桥的合成

合成路线：

在100mL三口烧瓶内加入三氯化铱1.005g(3.3mmol)和2-苯基吡啶1.304g(8.4mmol)，氮气保护下再加入乙二醇乙醚24mL、水8mL，加热至110℃回流，反应24小时，期间反应体系由黑色变为黄色。反应结束后，冷却至室温，将反应液抽滤，得到黄色固体。随后分别用大量去离子水、正己烷和乙醇等溶剂洗涤，之后真空干燥，得到黄色粉末1.485g(产率82.32％)。

(b)对氟乙酰苯胺的合成

合成路线：

取100mL圆底烧瓶，依次加入对氟苯胺(0.025mol,2.778g)、冰醋酸10mL，之后在搅拌下于通风橱内缓慢滴加乙酸酐(0.013mol，1.276g)，滴加完成后，加热至120℃回流四小时，期间溶液由蓝黑色变为浅蓝色乳状液。停止反应，待冷却后，将反应液倒入冰水中析出沉淀，抽滤，将固体物质在乙醇中重结晶，得到白色针状晶体，真空干燥箱中干燥(产率78.6％，Mp=152～155℃)。

(c)目标金属铱配合物的合成：