[发明专利]一种用于烯烃聚合的多活性中心催化剂的制备方法有效
申请号: | 201310670670.X | 申请日: | 2013-12-10 |
公开(公告)号: | CN103665206B | 公开(公告)日: | 2016-11-23 |
发明(设计)人: | 李阳阳;郭宇;肖明威;叶晓峰;张辉 | 申请(专利权)人: | 上海化工研究院;上海立得催化剂有限公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F210/16;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/02;C08F4/68 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 200062 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 活性中心 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种用于烯烃聚合的多活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在无水无氧的氮气氛中,将卤化镁、第一活性中心、一元给电子体、多元给电子体及其它给电子体混合在作为溶剂的给电子体中,在0-120℃的反应温度下反应30分钟-40小时,充分反应,得到母液;
其中,镁与加入的第一活性中心的摩尔比例为3-15∶1,镁与一元给电子体的摩尔比例为0.2-2∶1,镁与多元给电子体的摩尔比例为1-10∶1,镁与其它给电子体的摩尔比例为2-20∶1,母液的固含量控制在2%-20%;
(2)将分散剂进行热活化处理:先将分散剂在惰性气体吹扫的条件下,在20-1500℃加热20分钟-20小时,在惰性气体气氛下冷却后,将分散剂分散在某种惰性的烷烃溶剂中,分散后的形成固含量为2%-20%混合体系,再按照Si/Al摩尔比为10-100∶1的比例加入一定量的烷基铝化合物充分搅拌,然后蒸干溶剂,得到经过处理的固体分散剂;
(3)将经过热活化处理的固体分散剂按照镁与固体分散剂的质量比为0.05-0.5∶1的比例加入到母液中,充分搅拌后,用烷烃溶剂洗涤,在控制溶剂给电子体含量的条件下蒸干,得到催化剂载体;在干燥过程中,控制溶剂给电子体的残留量为2-50%,以溶剂给电子体占催化剂载体的重量百分百计;
(4)将催化剂载体分散在烷烃溶剂中,形成固含量为2-20%的混合体系,按照外加活性中心/第一活性中心摩尔比为0.5-5∶1的比例,添加另外1种或1种以上的活性中心组分,充分反应后蒸干,得到成品催化剂;添加1种以上外加活性中心时,比例为外加活性中心的总和与第一活性中心的比例。
2.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合的多活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的反应温度为30-80℃;反应时间为2-15小时。
3.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合的多活性中心催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的卤化镁为氯化镁;
所述的第一活性中心为过渡金属的有机或无机化合物,选自结构式为M1(OR1)mXn的化合物,其中m+n=3或4;m,n为0~4,M1为过渡金属元素,选自但不限于钛、钒、铬或钪,X为F,Cl,Br或I,R1为含有1-20个碳原子的烷基;
所述的一元给电子体选自结构式为R3OH,R4OR5,R6COOR7的具有单官能团的一元醇、一元醚、一元酯类化合物,其中R3,R4,R5,R6,R7为含有1-20个碳原子的烷基;
所述的多元给电子体选自具有2个或2个以上官能团的醇、醚、酯类多元醇、多元醚、多元酯化合物或同时具有2种或2种以上羟基、醚基及羧基中的化合物,组成这些化合物的烷基含有1-20个碳原子,优选1-10个碳原子,其中的官能团可以相同也可以不同;
所述的其它给电子体选自含有孤对电子的元素的有机化合物,所述的含有孤对电子的元素包括O,N或S;
所述的作为溶剂的给电子体选自具有孤对电子的沸点低于120℃的且能够与反应物形成均相溶液的化合物。
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