[发明专利]一种聚乙二醇改性环糊精及其制备和应用有效
申请号: | 201310676803.4 | 申请日: | 2013-12-12 |
公开(公告)号: | CN103642190B | 公开(公告)日: | 2017-01-18 |
发明(设计)人: | 陈大俊;吴键儒;庄绪杰;李妍静;于冬杰 | 申请(专利权)人: | 东华大学 |
主分类号: | C08L71/08 | 分类号: | C08L71/08;C08L5/16;C08L75/04 |
代理公司: | 上海泰能知识产权代理事务所31233 | 代理人: | 黄志达 |
地址: | 201620 上海市*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚乙二醇 改性 环糊精 及其 制备 应用 | ||
技术领域
本发明属于改性环糊精的制备领域,特别涉及一种聚乙二醇改性环糊精的制备方法。
背景技术
环糊精(cyclodextrin,简称CD),是淀粉在环糊精葡萄糖基转移酶的作用下发酵产生的一组环状低聚糖。可与许多无机、有机分子形成主客体包合物,并能改变被包合物的化学和物理性质,具有保护、稳定、增溶客体分子和选择性定向分子的特性,因而在食品、环境、医药、化学检测等方面都有着重要的应用。(王永健,张正朴,何炳林.环糊精聚合物的高分子效应[J].化学进展,2000,12(3):318-324;陈清瑞,杨猛,刘丽,姜国庆,张丹,刘凤歧.β-环糊精与辛基酚聚氧乙烯醚混合体系的结晶行为[J],高等学校化学学报,2010,31(9):1890-1895;廖才智,β-环糊精的应用进展[J],化工科技,2010,18(5):69-72)
由于环糊精水溶性较差,因而限制了其在工业领域的进一步应用。水溶性环糊精广泛使用,有独特效果。水溶性环糊精能大大增加难溶药物在水中的溶解度,提高难溶药物的稳定性和生物利用度。目前对于提高环糊精水溶性的方法主要是通过化学方法和酶工程法。如羟丙基-β-环糊精是由β-环糊精化学改性得到的醚化衍生物。(袁超,金征宇.羟丙基-β-环糊精的结构[J],食品与生物技术学报,2007,26(4):34-36);张远超,黄立新,徐正康.环糊精的改性和应用进展[J].现代食品科技,2008,24(9):947-951)
由于化学法和酶工程法对环糊精水溶性改性方面,工艺流程复杂,成本较高,而物理改性方法简单,成本较低,易实施,因此可以利用物理法对环糊精进行改性,得到新型环糊精体系。李媛等利用超声的方法将α-环糊精穿入肉桂酸改性的PEG分子链形成包含复合物,提高了环糊精的亲水性,作为新型的纳米药物载体,用于药物控制释放。(李媛,吉丽,王刚等,α-环糊精/聚乙二醇自组装超分子纳米药物载体[J]中国科学,2010,40(3):247-254)。
目前水溶性环糊精主要应用于医药、食品领域,其改性水性树脂方面,特别没有涉及在水性聚氨酯领域的应用。随着人们环保意识以及环保法规的增强,环境友好的水性聚氨酯的研究、开发日益受到重视,其应用已由皮革涂饰剂不断扩展到涂料、黏合剂等领域,代表着涂料、黏合剂的发展方向。其中在我国仅建筑涂料的年需求量在250万吨左右,其中可由水性聚氨酯涂料替代的达120万吨,仅这一项即将有百亿元需求空间。目前国内水性聚氨酯的年总产值约30-50万吨左右,增长率为20%。(朱则刚,水性聚氨酯涂料发展迅速市场前景乐观[J]橡塑资源利用,2011,(1):19-25)。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种聚乙二醇改性环糊精及其制备和应用,该发明制备的聚乙二醇改性环糊精比原环糊精更高的水溶性;平均粒径更小,操作简便、易行,设备简单。
本发明的一种聚乙二醇改性环糊精,所述聚乙二醇改性环糊精包括聚乙二醇和环糊精,其中聚乙二醇和环糊精的摩尔比为1:1-1:10。
所述聚乙二醇和环糊精的摩尔比为1:2-1:4。
所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精中的一种,优选β-环糊精。
所述聚乙二醇PEG的分子量为200-10000。
所述聚乙二醇PEG的分子量为1000-4000。
本发明的一种聚乙二醇改性环糊精的制备方法,包括:
在30-100℃条件下,将环糊精溶于水中,然后加入聚乙二醇PEG,搅拌1-48h,降至室温,静置,过滤得沉淀物,烘干,即得聚乙二醇改性环糊精,其中环糊精与聚乙二醇PEG的摩尔比为1:1-1:10,水与环糊精的质量比为1:2-1:50。.
所述温度为50-80℃。
所述搅拌时间为1-5h。
所述聚乙二醇改性环糊精的粒径为300-1000nm。
本发明的一种聚乙二醇改性环糊精的应用,将聚乙二醇改性的环糊精加入到水性聚氨酯中,搅拌均匀,真空脱泡后在玻璃片上制膜,烘干,经水洗涤后烘干,得到薄膜样品,其中聚乙二醇改性环糊精和水性聚氨酯的质量比为4-10:50-150。
本发明针对环糊精水溶性低的不足,在一定条件下,将两种物质通过物理共混,从而制备了水溶性较高的环糊精产物。本发明是一种物理共混方法制备较高水溶性环糊精产物的方法,本方法所得产物的平均粒径小,平均粒径在300-1000nm。
有益效果
(1)本发明的包合产物,有着比原环糊精有着更高的水溶性;
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