[发明专利]一种双甘膦的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及双甘膦生产领域，特别涉及双甘膦的制备方法。

背景技术

双甘膦（N-磷酰甲基亚氨基二乙酸）是一种用来合成草甘膦的前体，也是生产广谱灭生性芽后除草剂的主要原料。其合成草甘膦的方程式为：

一锅法制备双甘膦的方法通常分为两种：盐酸中和法和三氯化磷中和法。

其中，盐酸中和法具体为：首先，用盐酸中和亚氨基二乙酸二钠盐生成亚氨基二乙酸；亚氨基二乙酸与亚磷酸、盐酸混合，加热，然后滴加甲醛，缩合反应得到双甘膦（N-磷酰甲基亚氨基二乙酸）。反应方程式如下：

三氯化磷中和法具体为：首先，用三氯化磷中和亚氨基二乙酸二钠盐生成亚氨基二乙酸和亚磷酸以及盐酸；亚氨基二乙酸与亚磷酸、盐酸混合，加热，然后滴加甲醛，缩合反应得到双甘膦（N-磷酰甲基亚氨基二乙酸）。反应方程式如下：

无论使用上述哪种方法制备双甘膦，都会产生大量的氯化钠，而且亚氨基二乙酸溶解度较小。氯化钠在后期反应中如果析出，必然会包裹亚氨基二乙酸，影响反应进行，降低收率；而且双甘膦结晶时也需要用大量的水洗涤除盐，因此也增加了废水的产生量。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种双甘膦的制备方法，收率高，产生废水少。

本发明公开了一种双甘膦的制备方法，包括以下步骤：

（A）亚氨基二乙酸二钠与盐酸反应，得到含有亚氨基二乙酸一钠和氯化钠的溶液；

（B）将所述含有亚氨基二乙酸一钠和氯化钠的溶液浓缩后，升温过滤，得到氯化钠固体和滤液；

（C）将所述滤液与盐酸混合加热，然后加入亚磷酸和甲醛，混合反应，得到双甘膦。

优选的，所述步骤（A）中，所述亚氨基二乙酸二钠由亚氨基二乙腈水解或二乙醇胺氧化得到。

优选的，所述步骤（A）中，所述酸化至pH值为5.0～7.0。

优选的，所述步骤（B）中，所述升温后的温度保持在50～90℃。

优选的，所述步骤（C）中，所述加热的温度为100～120℃。

优选的，所述步骤（C）中，所述反应的时间为2～4小时。

优选的，所述步骤（C）中，所述盐酸的质量百分浓度为25%～32%。

优选的，所述步骤（C）中的亚磷酸与所述步骤(A)中的亚氨基二乙酸二钠的摩尔比为1：（1～5）。

优选的，所述步骤（C）中的甲醛与所述步骤(A)中的亚氨基二乙酸二钠的摩尔比为1：（1～3）。

优选的，所述步骤（C）中，所述反应后还包括冷却结晶及分离固体。

与现有技术相比，本发明双甘膦的制备方法为：亚氨基二乙酸二钠与盐酸反应，得到含有亚氨基二乙酸一钠和氯化钠的溶液；将所述含有亚氨基二乙酸一钠和氯化钠的溶液浓缩后，升温过滤，得到氯化钠固体和滤液；将所述滤液与盐酸和亚磷酸混合，加热，然后加入甲醛，反应得到双甘膦。本发明利用亚氨基二乙酸一钠在水中溶解度随温度升高增大而氯化钠溶解度随温度变化不明显的特性，首先将氨基二乙酸二钠用盐酸酸化得到的氯化钠分离出去，减少了反应体系中的氯化钠含量，避免了氯化钠在后续生成双甘膦的反应中析出，提高反应收率；同时还减少了原料的粘度，使原料混合更均匀。其次，由于体系中的氯化钠减少，分离双甘膦时洗涤产生废水减少。另外实验结果表明，本发明所述方法制备的双甘膦收率达到93%以上。

附图说明

图1为本发明制备双甘膦的流程示意图；

图2为实施例1制备的产物的液相色谱图；

图3为标准双甘膦的液相色谱图。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例公开了一种双甘膦的制备方法，包括以下步骤：

（A）亚氨基二乙酸二钠与盐酸反应，得到含有亚氨基二乙酸一钠和氯化钠的溶液；

（B）将所述含有亚氨基二乙酸一钠和氯化钠的溶液浓缩后，升温过滤，得到氯化钠固体和滤液；

（C）将所述滤液与盐酸和亚磷酸混合，加热，然后加入甲醛，、反应得到双甘膦。