[发明专利]大共轭的芴并吡嗪衍生物及其制备方法

权利要求书

1. 一种大共轭的芴并吡嗪衍生物，其特征在于该衍生物为下列结构通式之一：

a.    

b.

c.

其中：R₁=氢或C₆~C₁₂直链烷基，R₂=氢、氯、溴、碘。

2. 一种制备根据权利要求1所述的大共轭的芴并吡嗪衍生物的方法，其特征在于该方法的具体步骤为：将2,3-二氨基-9,9’-二烷基芴衍生物与联苯甲酰或菲琨或4，5-二羰基芘和强碱，按摩尔比1：1~1.1：0.5~1加入到有机溶剂中，溶剂的用量与原料的比例为15~25 mL：1g，在氮气的保护下，加热至回流反应2~24小时，冷却后加入乙酸乙酯和水萃取，取有机相干燥后旋干，经柱层析分离得到大共轭的芴并吡嗪衍生物；所述的2,3-二氨基-9,9’-二烷基芴衍生物的结构式为：。

3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述的强碱为：碳酸钾、氢氧化钾、氢化钙、碳酸钠、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠或氢化钠。

4. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂为：1，4-二氧六环、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、喹啉、咪唑、乙酸、丙酸、丁酸、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、氯苯、邻二氯苯、甲苯、环丁砜、甲醇或乙醇。

5. 一种大共轭的芴并吡嗪衍生物，其特征在于该衍生物为下列结构通式之一：

a.

b.

c.

其中：R₁=氢或C₆~C₁₂直链烷基，R₃=苯、萘、蒽、菲、芘、芴、吡嗪、吡咯、吡唑、噁唑、噻唑、噻吩、咔唑、嘧啶、哌啶、嘌呤、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、苯并蒽、苯并菲、二苯胺、三苯胺、苯并呋喃、苯并噁唑、苯并异噁唑、单取代的苯环、多取代的苯环。

6. 一种制备根据权利要求5所述的大共轭的芴并吡嗪衍生物的方法，其特征在于该方法的具体步骤为：

a. 将联苯甲酰、菲琨或4,5-二羰基芘与2,3-二氨基-7-卤代-9,9’-二烷基芴和强碱按(1～1.1):1： (0.5～1)的摩尔比溶于有机溶剂中，有机溶剂的用量与原料的比例为15～25 mL：1g；在惰性气氛保护下，回流反应2～24小时，冷却后加入乙酸乙酯和水萃取，取有机相干燥后旋干，经分离纯化得到卤代的芴并吡嗪衍生物，其结构式分别为：

、   或 ；所述的2,3-二氨基-7-卤代-9,9’-二烷基芴的结构式为：，R₃’为氯、溴或碘；

b. 将步骤a所得的卤代的芴并吡嗪衍生物、芳基硼酸、钯催化剂和碱，按摩尔比1：1.2~2.0：0.05~0.1：2~2.5加入到溶剂中，溶剂的用量与原料的比例为15~25 mL：1g ，在氮气保护下，加热至60~90℃，反应12~36小时，TLC板监测反应结束后冷却至室温，用乙酸乙酯萃取后将有机相旋干，经柱层析分离得到大共轭的芴并吡嗪衍生物；

上述芳基硼酸结构式为：，其中Ar为苯、萘、蒽、菲、芘、芴、吡嗪、吡咯、吡唑、噁唑、噻唑、噻吩、咔唑、嘧啶、哌啶、嘌呤、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、苯并蒽、苯并菲、二苯胺、三苯胺、苯并呋喃、苯并噁唑、苯并异噁唑、单取代的苯环、多取代的苯环。

7. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述的钯催化剂为：PdCl₂、Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₄、Pd(PPh₃)₂Cl₂或Pd(dppf)Cl₂。

8. 根据权利要求6所述的烦烦噶，其特征在于所述的碱为：碳酸钾、磷酸钾、氟化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、乙醇钠、叔丁醇钠、氟化铯、碳酸铯、碳酸锂或氢氧化钡。

9. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂为：二氧六环/水、甲苯/水、甲苯/甲醇、甲苯/乙醇、甲苯/四氢呋喃、甲苯/乙醇/水、乙腈/水、N，N-二甲基甲酰胺/水、四氢呋喃或二甲亚砜。