[发明专利]一种乙烯与己烯-1共聚物的制备方法在审
申请号: | 201310684607.1 | 申请日: | 2013-12-13 |
公开(公告)号: | CN104710552A | 公开(公告)日: | 2015-06-17 |
发明(设计)人: | 赵增辉;崔立娟;赵成才;王斯晗;吴伟;付义;方宏;郎笑梅;邹恩广;姜进宪 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F4/68 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 己烯 共聚物 制备 方法 | ||
1.一种乙烯与己烯-1共聚物的制备法,其特征在于:钒系催化剂作用下的乙烯与己烯-1共聚物制备方法,按以下步骤进行:
1)制备钒系催化剂,其结构式为VMg·nAl,其中n为0.1~15;
2)用氮气置换2L聚合釜,加入1L溶剂,开动搅拌,将助催化剂溶于溶剂中,得到1~10mmol/L的溶液,将溶液加入聚合釜,然后使聚合釜升温;
3)当反应体系温度升至75℃时加入0.03~1.00MPa的氢气和步骤一制备的钒系催化剂,当反应体系温度达到75~100℃后,开始通入乙烯和己烯-1进行聚合反应,反应压力为0.5~3.5MPa;己烯-1进入量为乙烯摩尔百分含量的1%~10%;
4)反应1~4小时后,停止通乙烯和己烯-1,开始降温,泄压出料,干燥产物,即完成钒系催化剂作用下的乙烯和己烯-1共聚方法;
所述助催化剂为一氯二异丁基铝、二乙基氯化铝、三异丁基铝、二氯一乙基铝、三乙基铝、一氯二乙基铝、三正己基铝中的一种或其中几种的混合物。
其中助催化剂中铝与钒系催化剂中钒的摩尔比为10~1000:1。
2.根据权利要求1所述的乙烯与己烯-1共聚物的制备法,其特征在于:溶剂为丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯中的一种或其中几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的乙烯与己烯-1共聚物的制备法,其特征在于:所述的制备钒系催化剂的具体方法为:
a、向醚和芳香烃混合物中加入用碘活化的Mg粉,在温度为0~160℃的条件下进行反应,得到有机镁化合物;其中Mg、醚与芳香烃的摩尔比为1:0.1~10.0:1.0~15;
b、将步骤a得到的有机镁化合物与芳香酯、芳香烃、有机铝反应,反应温度为-20~100℃,得到镁、铝化合物复合载体;其中有机镁化合物中的Mg与芳香酯、芳香烃和有机铝的摩尔比为1:0.1~5.0:1.0~15:1.0~15;
c、将步骤b得到的镁、铝化合物复合载体与钒化合物反应,反应温度为20~120℃,得到钒系催化剂,钒系催化剂的结构式为VMg·nAl,n为0.1~10;其中镁、铝化合物复合载体中的Mg与钒化合物的摩尔比为1:0.001~0.01。
4.根据权利要求3所述的乙烯与己烯-1共聚物的制备法,其特征在于:醚和芳香烃混合物中的醚为正丁醚、二正丁醚、乙醚、异戊醚中的一种或其中几种的混合物,芳香烃为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三氯甲苯中的一种或其中几种的混合物。
5.根据权利要求3所述的乙烯与己烯-1共聚物的制备法,其特征在于:所述的芳香酯为苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯中的一种或其中几种的混合物。
6.根据权利要求3所述的乙烯与己烯-1共聚物的制备法,其特征在于:所述的芳香烃为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三氯甲苯中的一种或其中几种的混合物。
7.根据权利要求3所述的乙烯与己烯-1共聚物的制备法,其特征在于:所述所述的有机铝为一氯二异丁基铝、二乙基氯化铝、三异丁基铝、二氯一乙基铝、一氯二乙基铝、三正己基铝中的一种或其中几种的混合物。
8.根据权利要求3所述的乙烯与己烯-1共聚物的制备法,其特征在于:所述的钒化合物为三卤化氧钒、烷氧基卤化氧钒、醇氧钒、乙酰丙酮氧钒、四卤化钒、烷氧基卤化钒、乙酰丙酮钒中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的乙烯与己烯-1共聚物的制备方法,其特征在于:钒系催化剂结构式为VMg·nAl,其中n为0.8~1.0。
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