[发明专利]一种用于混合烯烃中炔烃和二烯烃选择加氢的催化剂

说明书

本发明涉及一种用于混合烯烃中炔烃和二烯烃选择加氢的催化剂，属于石油化工领域。所述催化剂以TiO₂‑Al₂O₃复合氧化物为载体，负载主活性金属组分Pd和助活性金属组分Ni。该催化剂的制备方法包括先将助活性金属组分Ni负载在载体上，之后再负载主活性金属组分Pd。所述催化剂的加氢活性和选择性高，容“绿油”量大，活性稳定。与现有技术中负载多种主活性组分和助活性组分的催化剂相比，本发明提供的催化剂减少了活性组分的种类，降低了生产成本，简化了制备工艺过程。

技术领域

本发明涉及一种选择加氢催化剂，用于混合烯烃中的炔烃和二烯烃选择加氢，属于石油化工领域。

背景技术

负载Pd和Ni的催化剂已长期用于各种加氢工艺，该工艺包括各种混合烃物流中的炔烃化合物和双烯烃的选择加氢和裂解，以及催化汽油的选择加氢等。

为了提高催化剂的选择性，对各种含炔烃化合物和双烯烃的混合烃物流加氢一般采用Pd或Pd和其它金属配伍的双金属或多组分催化剂，如US7,217,760B2公开了NH4I处理的Pd-Ag催化剂，US7,009,085B2公开了采用P或Br改性载体的Pd-Ag催化剂。

M.L.Derrien Et Al.(Studies in Surface Science and Catalyst,Vol27,Page613(1986)),和Elsvier and K James Sasski(Petrochemical and Gas Processing,113PTQ Autumn,1997)认为负载Pd催化剂对于乙烯基乙炔的选择加氢具有不稳定性，原因为乙烯基乙炔在加氢过程中能够与Pd形成络合物，Pd络合物可溶于烃物流中而导致活性组分Pd的流失，使得催化剂活性下降。

CN1604955A公开了一种选择加氢的多组分催化剂，包括Pd或含有Pd及其一种第8族金属选自Pt、Ir、Ru、Co或Ni以及至少两种金属选自Ag、Zn或Bi，催化剂的活性组分负载于氧化铝上，该载体的BET表面积为20～70m²/g，氧化铝载体是成型过度氧化铝，表观堆积密度为0.7～0.8g/cm²，是α、γ、θ、σ、ρ、η、κ和χ的混合结晶形式。该催化剂用于氢化各种不饱和烃物流中的乙炔和二烯烃。

CN102039130A公开了一种选择加氢催化剂，包括多孔无机载体，负载于多孔载体上的主活性组分Pd、Au和Ag和至少一种选自Bi、Zr、Ce、Zn、Ni、Cu、K、Mg、Ba、Ca、Sn、Pd、Mn、La、Ti、Sr和Na的助活性组分，该催化剂由于多种活性组分的协同效应，可以使催化剂的活性和选择性均有显著的改善，并具有良好的抗氧中毒和抗一氧化碳波动性能，其具有选择加氢和选择一氧化碳氧化双功能，该催化剂还具有再生周期长，使用周期长等特点，但是，该催化剂的活性金属种类多，造价昂贵。

在各种混合烃物流中的炔烃化合物和双烯烃的选择加氢过程中，吸附在催化剂表面上的炔烃和双烯烃等组分容易通过加氢二聚，进而再聚形成C₆～C₂₄的高聚物，即所谓的“绿油”的生成，所生成的“绿油”堵塞催化剂孔道，导致催化剂的活性和选择性不断下降，为了保持催化剂的活性和选择性，需要采用提高反应温度等措施，与之相应的是炔烃和双烯烃等组分聚合反应也加剧，“绿油”生成量增加，致使催化剂频繁再生，影响催化剂的使用寿命。

现有的专利和技术所公开的催化剂，仍然存在活性和选择性不高，稳定性不好，即没有解决催化剂长周期使用问题，因此，需要研发一种活性和选择性较高，可以减少“绿油”生成或者容“绿油”量大的催化剂。

发明内容

为了克服现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种用于混合烃物流中炔烃和二烯烃的选择加氢催化剂。该催化剂具有低温活性高、选择性高、稳定性好的特点。本发明另一目的是提供所述催化剂的制备方法。