[发明专利]一种质子交换膜燃料电池用气体扩散层的制备方法有效
申请号: | 201310692107.2 | 申请日: | 2013-12-13 |
公开(公告)号: | CN104716337A | 公开(公告)日: | 2015-06-17 |
发明(设计)人: | 李晓锦;于书淳;郝金凯;邵志刚;衣宝廉 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | H01M4/88 | 分类号: | H01M4/88 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 刘阳 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 质子 交换 燃料电池 气体 扩散 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种质子交换膜燃料电池的气体扩散层的制备方法,尤其是微孔层的制备方法。
背景技术
质子交换膜燃料电池(PEMFC)核心组件膜电极组件(MEA)由气体扩散层、催化层和质子交换膜组成。气体扩散层(GDL)位于催化层和流场之间,其作用主要在于支撑催化层、收集电流,同时为反应气体和产物水的传输提供通道。其中的排水性能尤为重要,它影响反应气体的扩散及产物水的排出进而影响电池性能。因此希望扩散层具有合适的孔径和孔隙率,从而尽可能地将电池中多余的液态水排出,而保持气体扩散通道畅通。典型的气体扩散层通常由支撑层和微孔层构成,支撑层是由碳纸或碳布等多孔导电介质材料构成,而微孔层一般是由碳粉和憎水性的聚四氟乙烯(PTFE)构成。美国专利U.S.5561000,中国专利98109696,96198611,1658422等认为在支撑层靠近催化层的一侧涂覆微孔层能够有效地改善燃料电池内部的水气传质,进而提高电池性能。中国专利200610047931.2,200510047370.1等介绍了将碳粉颗粒均匀分散在低沸点的乙醇、异丙醇中,然后再将一定质量分数的PTFE乳液直接加入其中形成微孔层浆液,最后将微孔层浆料涂覆在憎水处理过的支撑层表面,高温烧结后得到气体扩散层。
PTFE的分布状态对支撑层内部孔道的修饰作用、表面的粗糙度都有很大的影响,所以PTFE的均匀分布至关重要。气体扩散层的制备中微孔层浆料通常是将碳粉颗粒均匀分散在低沸点的乙醇、异丙醇中,然后再将一定质量分数的PTFE乳液直接加入其中得到的。然而PTFE的表面能很低,导致其在非水溶剂中的分散稳定性能较差。因此以醇为溶剂得到的微孔层浆液中的PTFE易于凝聚,分散不均匀。而且,在微孔层的热处理过程中,凝聚在一起的PTFE颗粒易于形成较大面积包裹的绝缘区域,降低了扩散层局部的导电性与透气性能。但是这一问题并未引起研究者的广泛关注。中国专利200710019376.7描述了将多孔导电材料碳纸或碳布多次浸渍到由蒸馏水、炭黑粉末、分散剂及憎水剂组成的微孔层浆料中制备气体扩散层的方法。中国专利200610068168.1介绍了采用干法制备用于质子交换膜燃料电池的气体扩散层。所制备的微孔层均匀地覆盖在多孔支撑层的大孔及纤维密集区的表面,不深入至多孔支撑层的内部。本发明采用去离子水做溶剂,解决了PTFE在微孔层浆料中的均匀分散问题,同时通过添加分散剂解决了炭黑在去离子水中的分散问题,从而得到了各组分均匀分散的微孔层浆料。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种质子交换膜燃料电池用气体扩散层的制备方法,以分散剂的水溶液作为分散介质可使微孔层中各组分均匀分散,特别是PTFE的分散更加均匀,进而使碳粉颗粒易于形成连续的电子传递网络,降低扩散层的电阻,同时可以提高其透气性能。
具体地说,本发明提供的制备方法其步骤如下:
1)将分散剂溶于去离子水中形成均匀的水溶液,分散剂的溶度控制在0.5wt‰-1wt‰;
2)将导电炭黑加入到上述水溶液中,机械搅拌2-10小时,然后再超声分散30-60分钟,形成均匀的悬浮液;
3)将憎水剂乳液加入到上述导电炭黑的悬浮液中,缓慢搅拌5-20分钟形成微孔层浆料;
4)将上述微孔层浆料均匀涂覆到气体扩散层的支撑层的一侧上,干燥后称重,然后重复该步骤直到炭黑的担载量达到0.4mg/cm2-1.5mg/cm2。
5)在上述支撑层未涂覆微孔层的一侧喷涂低浓度的憎水剂乳液,干燥并称重,使憎水剂的质量达到支撑层的质量的0.5%-5%。然后置于充氮烘箱中,在150-360℃温度下烧结30-120分钟得到气体扩散层。
所述的制备方法,其中分散剂是烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物(PEO-PPO-PEO)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基硫酸钠、直链烷基苯磺酸盐、十二烷基琥珀酸中的一种或一种以上的混合物。
所述的制备方法,其中导电炭黑为乙炔黑、Vulcan XC-72、Black pearls其中的一种或几种的混合物。
所述的制备方法,其中憎水剂的乳液为聚四氟乙烯(PTFE)乳液、四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物(FEP)、聚偏氟乙烯(PVDF)乳液、聚三氟氯乙烯(PCTFE)悬浮液等含氟聚合物中的一种或两种混合物。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
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