[发明专利]双环己基乙撑基取代二苯炔液晶化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种双环己基乙撑基取代二苯炔液晶化合物，其特征在于，

第一个特点是，双环己基乙撑基取代二苯炔液晶化合物的结构式如式Ⅰ所示：

式Ⅰ中，（F）m、（F）n、（F）x均表示氟原子取代，m、n、x表示氟原子的取代个数，其取值为0或1，所述环己基为反式环己基；R和R’都表示C1～C15烷基、C1～C15烯基、C1～C15烷氧基、C1～C15烯氧基、氟代C1～C15烷基或氟代C1～C15链烯基；

第二个特点是在双环己基乙撑基取代二苯炔液晶化合物的结构式Ⅰ中，优选m、n、x的取值均为0，还可以优选m、n、x的取值只有一个为1，m、n、x的取值有两个为1，R和R’都优选C2～C5的烷基；

第三个特点在于结构式如下所示：

第四个特点在于结构式如下所示：

第五个特点在于结构式如下所示：

2.一种制备权利要求1所述双环己基乙撑基取代二苯炔液晶化合物的方法，其特征在于，具体过程是，

步骤1：取代环己基甲酰胺的合成：在三口烧瓶中加入取代环己基甲酸和适量的甲苯，逐滴加入二氯亚砜，取代环己基甲酸与二氯亚砜摩尔比为1：1.5；按文献公开的方法合成得到白色的取代环己基甲酰胺；上述取代基为C1～C15烷基、C1～C15烯基、C1～C15烷氧基、C1～C15烯氧基、氟代C1～C15烷基或氟代C1～C15链烯基；步骤2：取代环己基甲腈的合成：在三口烧瓶中加入干燥的上述取代环己基甲酰胺和适量的甲苯，逐滴加入二氯亚砜，取代环己基甲酰胺与二氯亚砜摩尔比为1：1.7；按文献公开的方法合成得到无色的取代环己基甲腈液体；

步骤3：取代芳烃乙酮的合成：在流速为0.6mL/min的氮气保护下，将镁粉和干燥的乙醚加入到三口烧瓶中；将含取代苄卤的乙醚溶液加入到恒压漏斗中，并滴加少量含取代苄卤的乙醚溶液至所述三口烧瓶中，吹风机加热三口烧瓶至引发所述镁粉与取代苄卤反应后，缓慢滴完剩余含取代苄卤的乙醚溶液，得到反应体系；再将盛有所述反应体系的三口烧瓶置于油浴锅内制备得到格氏试剂；以滴加的方式向所述格氏试剂中滴加取代环己基甲腈，回流反应5h得到新的反应体系；按文献公开的方法将得到的新的反应体系调至酸性，萃取并浓缩后通过乙醇重结晶，得到白色的取代芳烃乙酮晶体；上述取代苄卤为苄氯、间氟苄氯和3，5-二氟苄氯；

步骤4：取代芳烃的合成：将上述取代芳烃乙酮、水合肼，二甘醇、氢氧化钾加入三口烧瓶中，所述取代芳烃乙酮、水合肼和氢氧化钾摩尔比为1：4：1，所述取代芳烃乙酮与二甘醇的质量体积比为1：2；按文献公开的方法合成得到得无色的取代芳烃液体；

步骤5：取代卤代芳烃的合成：所述取代卤代芳烃包括不带氟取代卤代芳烃的合成和带氟取代卤代芳烃的合成；其中：

不带氟取代卤代芳烃的合成：将摩尔比为1：0.4：0.4的不带氟取代芳烃、碘和碘酸，将质量体积比为1：2：2.5：0.75的不带氟取代芳烃、二氯乙烷、冰醋酸和浓度为15%硫酸水溶液分别加入到三口烧瓶中，按文献公开的方法合成不带氟取代卤代芳烃；

带氟取代卤代芳烃的合成：在流速为0.6mL/min的氮气保护下，向三口烧瓶中加入带氟取代芳烃和叔丁醇钾，并注入一定量干燥的四氢呋喃，得到反应体系；当反应体系冷却至温度计显示-78℃时，向恒压漏斗中注入一定量的正丁基锂溶液，反应后得到新的反应体系；向新的反应体系中逐滴滴加一定量干燥的溶有碘的四氢呋喃溶液，使温度计显示为-75℃，滴加完毕后在-75℃继续反应2h，得到反应液；对所述反应液调至中性并萃取三遍，得到有机相；合并有机相，并水洗至中性干燥，浓缩后用乙酸乙酯低温重结晶，得白色的带氟取代卤代芳烃固体；所述带氟取代芳烃、叔丁醇钾、正丁基锂和碘的摩尔比为1：2：1.2：1.2；其反应方程式如下：

步骤6：取代芳基炔醇的合成：在流速为0.6mL/min的氮气保护下，向三口烧瓶中加入取代卤代芳烃、2-甲基-3-丁炔-2-醇、四（三苯基）膦合钯、碘化亚铜、三苯基膦、三乙胺和适量的N’N-二甲基甲酰胺，回流搅拌反应12h，得到反应液；所述取代卤代芳烃、2-甲基-3-丁炔-2-醇、四（三苯基）膦合钯、碘化亚铜、三苯基膦和三乙胺摩尔比为1：1.5：0.01：0.05：0.08：6；将得到的反应液冷却至室温，并用氯化铵饱和溶液洗涤3次，再用二氯甲烷萃取，分液得到有机相，合并有机相；将得到的有机相水洗至中性，无水硫酸镁干燥，对干燥后的有机相浓缩，将浓缩液用石油醚低温重结晶，得淡黄色的取代芳基炔醇固体；其反应方程式如下：

步骤7：双环己基乙撑基取代二苯炔液晶化合物的合成：在流速为0.6mL/min的氮气保护下，将上述取代卤代芳烃、上述取代芳基炔醇、四正丁基溴化铵、氢氧化钾、2，6-二叔丁基对甲酚和溶剂加入三口烧瓶中，将所述三口烧瓶置于油浴锅中，并升温至60℃反应40min，待固体完全溶解后，加入四（三苯基）膦合钯，将所述油浴锅加热至温度计显示80℃搅拌反应12h，得到反应液；其中所述的上述取代芳基炔醇、上述取代卤代芳烃、四正丁基溴化铵、四（三苯基）膦合钯和氢氧化钾的摩尔比为1∶1.05∶0.1：0.04：12，上述取代芳基炔醇、2，6-二叔丁基对甲酚和溶剂的质量比为1：0.4：10；将所述反应液冷却至室温，并用硅藻土过滤；将滤液用石油醚萃取，分液后得到有机相，合并有机相；将得到的有机相水洗至中性，再用无水硫酸镁干燥后浓缩；将得到的浓缩液以硅胶为固定相、正己烷为洗脱液进行柱色谱分离纯化，将分离纯化后的液体浓缩后用乙酸乙酯常温重结晶，得到白色的双环己基乙撑基取代二苯炔液晶化合物晶体；其反应方程式如下：

上述的溶剂为甲苯与蒸馏水按质量比为7∶1混合的混合物；上述取代卤代芳烃为4-（反-（4-取代环己基）乙基）碘苯、3-氟-4-（反-（4-取代环己基）乙基）碘苯、3，5-二氟-4-（反-（4-取代环己基）乙基）碘苯中的任意一种；上述取代芳基炔醇为2-甲基-4-（4-反-（4-取代环己基）乙基苯基）-3-丁炔-2-醇、2-甲基-4-（3-氟-4-反-（4-取代环己基）乙基苯基）-3-丁炔-2-醇中的任意一种。