[发明专利]上转换纳米粒子与氧化石墨烯复合材料的制备方法与应用

权利要求书

1.叶酸功能化的上转换纳米粒子与氧化石墨烯复合材料，其特征在于它是由质量比为1/1-1/2叶酸功能化的上转换纳米粒子与氧化石墨烯组成。

2.权利要求1所述的水溶性叶酸功能化的上转换纳米粒子与氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于按如下的步骤进行：

（1）水溶性叶酸功能化的上转换粒子的制备：

a）稀土硝化物的制备：将0.4mmol氧化钇Y₂O₃、0.09mmol氧化镱Yb₂O₃、0.01mmol氧化铒Er₂O₃，即钇、镱、铒物质的量之比Y/Yb/Er =80/18/2，Y+Yb+Er=1mmol，称好质量，放入50mL小烧杯中，加入1.5-3mL浓硝酸，4mL 高纯水，在通风橱中100oC，硝化，蒸干；其中氧化钇Y₂O₃中Y的物质的量为0.8mmol、氧化镱Yb₂O₃中Yb的物质的量为0.18mmol、氧化铒Er₂O₃中Er的物质的量为0.02mmol；

    b）二甘醇修饰的上转换粒子的制备：称取4-16mmol的NaF，放于100mL圆底烧瓶中，加入10mL二甘醇+高纯水，在氮气保护、磁子搅拌下，用油浴加热到160-200oC，向步骤a）蒸干的小烧杯中加入12.5mL二甘醇+高纯水，20oC条件下加热，使硝化物溶解在二甘醇—高纯水溶剂中，滴加到NaF的溶液中，160-200oC氮气保护下，搅拌反应0.5-5h；

c）叶酸功能化的上转换粒子的制备：称取0.10-1.0g的叶酸（FA）和0.3g氢氧化钠（NaOH）加入10mL二甘醇+高纯水溶解，将步骤b）的反应体系降温到100oC，然后把制备的叶酸溶液边搅拌边滴加到反应体系中，氮气保护下升温至160-200oC，在此温度下搅拌氮气保护反应1-8h，自然冷却；

d）反应后处理：将步骤c）得到的溶液，转入到5mL的离心管中，在10000rpm，10oC条件下离心5min，倾去上层清液，加入2-3mL 高纯水，超声15min，继续离心，按此步骤并洗涤四次后转移到表面皿，在真空50oC条件下干燥，得到叶酸功能化的上转换纳米粒子；

（2）氧化石墨烯的制备：

a）石墨的预氧化过程：向250mL三颈瓶中加入1.5g石墨薄片后加入6mL浓硫酸、1.2gNa₂S₂O₈和1.25gP₂O₅，在80 oC下搅拌4.5h，冷却至室温，加入250mL高纯水，放置过夜；离心至中性，35oC下真空干燥，得到固体的预氧化的石墨；

b）氧化石墨烯的制备：在0oC条件下，向装有0.5g预氧化的石墨薄片的三颈瓶中加入20mL浓硫酸，缓慢加入2.5gKMnO₄，升温至35oC，搅拌2个小时后，加入45mL高纯水再搅拌2个小时，加入120mL高纯水和3.5mLH₂O₂，用1L的1:10HCl洗涤、离心，再用高纯水洗涤、离心至中性，放置在35 oC的真空烘箱中干燥，得到的氧化石墨称量后，加高纯水形成溶液并超声，形成氧化石墨烯溶液以备用；

叶酸功能化的上转换纳米粒子与氧化石墨烯复合材料的制备：

    将质量比为1/1-1/2的叶酸功能化的上转换纳米粒子与氧化石墨烯分散在高纯水中，振荡10min，放入真空干燥箱中常温干燥，得到叶酸功能化的上转换纳米粒子与氧化石墨烯复合材料。

3.权利要求1所述水溶性叶酸功能化的上转换纳米粒子与氧化石墨烯复合材料在作为识别癌变细胞材料中的应用。