[发明专利]一种聚硫醚基聚硫醇、其合成方法及应用有效
申请号: | 201310719492.5 | 申请日: | 2013-12-20 |
公开(公告)号: | CN104725637B | 公开(公告)日: | 2017-01-25 |
发明(设计)人: | 王刚;韩金;顾凌晓;彭叔森;乌学东 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | C08G75/045 | 分类号: | C08G75/045;C08G75/12;C07C321/14;C07C323/12;C07C319/20;C23F11/173 |
代理公司: | 北京鸿元知识产权代理有限公司11327 | 代理人: | 单英 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚硫醚基聚 硫醇 合成 方法 应用 | ||
1.一种聚硫醚基聚硫醇,其特征在于,具有如下结构式:
其中,n为5~100之间的整数,包括5与100;
R1为-(CH2)n1-、-CH2CH2(XCH2CH2)n2-、-CH2-C6H4-CH2-、-CH2CHCH2OH-或-CH2(CHOH)n3CH2-,其中n1为2~10之间的整数,包括2与10;n2、n3为1~5之间的整数,包括1与5;X为O或S原子;R2为-(CH2)n4-,其中n4为1~9之间的整数,包括1与9。
2.根据权利要求1所述的聚硫醚基聚硫醇的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在反应器中依次加入二硫醇、炔基硫代羧酸酯、引发剂,在引发源作用下,进行巯基-炔加成聚合反应;
(2)惰性气体保护下,将步骤(1)所得产物溶于溶剂中,以步骤1中的炔基硫代羧酸酯的加入量为计算当量,再依次加入0.01~1当量的水、醇或其混合物,0.01~0.1当量的酸催化剂,于50-120℃下进行水解反应;
(3)将步骤(2)所得产物中的溶剂去除,然后沉淀、干燥,得到聚硫醚基聚硫醇。
3.根据权利要求2所述的聚硫醚基聚硫醇的合成方法,其特征在于,所述的二硫醇化合物分子结构式为HS-R1-SH,R1选自-(CH2)n1-、-CH2CH2(XCH2CH2)n2-、-CH2-C6H4-CH2-、-CH2CHCH2OH-,或-CH2(CHOH)n3CH2-,其中n1为2~10之间的整数,包括2与10;n2、n3为1~5之间的整数,包括1与5;X为O或S原子。
4.根据权利要求2所述的聚硫醚基聚硫醇的合成方法,其特征在于,所述的炔基硫代羧酸酯的分子结构式为CH≡C-R2-S-CO-R3,其中R2为-(CH2)n4-,n4为1~9之间的整数,包括1与9,R3选自烷基或苯基。
5.根据权利要求2所述的聚硫醚基聚硫醇的合成方法,其特征在于,所述的步骤(1)中,二硫醇、炔基硫代羧酸酯、引发剂的摩尔比为1∶(0.9~1)∶(0.01~0.1)。
6.根据权利要求2、3或4所述的聚硫醚基聚硫醇的合成方法,其特征在于,所述的步骤(1)中,引发剂为热敏自由基引发剂或光敏自由基引发剂。
7.根据权利要求2、3或4所述的聚硫醚基聚硫醇的合成方法,其特征在于,所述的热敏自由基引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丁酸二甲酯、2,2’-偶氮双(4-甲氧-2,4-二甲基戊腈)、过氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵;所述的光敏自由基引发剂为安息香二甲醚、1-羟基环己基苯基甲酮或苯甲酰甲酸甲酯。
8.根据权利要求2、3或4所述的聚硫醚基聚硫醇的合成方法,其特征在于,所述的酸催化剂为盐酸、硫酸或对甲基苯磺酸。
9.根据权利要求2、3或4所述的聚硫醚基聚硫醇的合成方法,其特征在于,所述的醇为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇。
10.权利要求1所述的聚硫醚基聚硫醇作为铜缓蚀剂的应用。
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