[发明专利]一种以α-氨基酸为原料合成叔胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化合物合成领域，尤其是一种以α-氨基酸为原料合成叔胺类化合物的方法。 

背景技术

胺是一类重要的有机化合物，它们被广泛应用于塑料、纺织、染料、医药、农药和造纸等领域。这些胺类化合物有的直接来源于自然界，更多的则是通过人工合成得到。 

在传统的有机合成方法中，胺类化合物主要是通过卤代烃和氨或胺的烷基化反应以及羰基化合物的还原胺化来制备。氨或胺的烷基化反应要用到卤代烃，该反应往往得到各级胺的混合物，不利于分离纯化；羰基化合物的还原胺化，则要用到过量的还原剂或需要高压反应。 

最近，有文献报道（Tetrahedron2008,64,1943-1954）以有机胺和醇为原料来制备叔胺，也就是所谓的“借氢反应”，其公认的反应历程如下所示：首先醇和金属催化剂作用生成醛和金属氢化物；醛再和有机胺反应得到亚胺鎓盐；金属氢化物还原亚胺鎓盐得到叔胺产物，同时金属催化剂重生。 

与传统制备方法相比，该合成方法由于使用醇进行烷基化，副产物只有水，因此相对而言具有环境友好的特点。但是，该反应仍有的缺点在于，其所需的有机胺原料大多具有相当的毒性和挥发性，且大都是非天然、不易得的（即需要通过化学合成得到）。因此，仍有必要开发一种适于工业化，且更加安全环保的叔胺制备方法。 

氨基酸是一种无毒、难挥发的工业用原料，近年来，我国氨基酸产能充足，该原料的后续开发利用一直是研究热点，但至今未有以氨基酸为原料来制备工业用叔胺化合物的报道和可行性研究。然而，本发明的发明人通过研究发现，以α-氨基酸为原料，在特定的条件下可一步实现脱羧烷基化并形成叔胺，这为工业用叔胺的合成提供了一新的低环境、社会、经济成本的叔胺制备方法。 

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种所需原料低毒无挥发性、反应条件温和、收率高、环境污染小的合成叔胺的方法。 

本发明所述的叔胺的合成方法用反应方程式描述如下： 

在以上式I-式III化合物中，R选自芳基、杂环基或烷基；R¹和R²可以是相互独立的，或与它们所连接的环C和N原子一起成环。当R¹和R²相互独立时，R¹选自H或-CH₃，R²为H；当R¹和R²与它们所连接的环C和N原子一起成环时，R¹选自-CH₂-且R²选自-(CH₂)₂-或-(CH₂)₃-。 

其中所述芳基为C_6-14的单环、双环或三环芳香族烃基，例如苯基、萘基等，优选为苯基；该芳基可以是取代或未取代的，取代基包括但不限于一个或多个卤素、C_1-10直链或支链烷基、C_1-10烷氧基、C_1-10氨基烷基、C_7-11芳基烷氧基或C_7-11芳烷基等；所述芳基优选为苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、2-氯苯基、 4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2,4-二氯苯基、3-溴苯基、3-甲基苯基、2-溴苯基、2-氟苯基、4-氨甲基苯基、4-苄氧基苯基、3,4-二苄氧基苯基、2-苄氧基苯基、2-甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基； 

所述杂环基为具有一至四个选自氮、氧或硫的杂原子的5-10元非芳香族杂环基团；该杂环基可以是取代或未取代的，取代基包括但不限于一个或多个卤素、C_1-10直链或支链烷基、C_1-10烷氧基、C_1-10氨基烷基、C_7-11芳基烷氧基或C_7-11芳烷基等；所述杂环基优选为2-呋喃基、2-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基；