[发明专利]在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法

权利要求书

1.在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，该方法采用以下步骤：

(1)将生产苯氧乙酸类农药的废水在减压加热的条件下浓缩除盐，得到含羟基乙酸的废水浓缩母液；

(2)将废水浓缩母液在酸性或碱性条件下处理回收得到羟基乙酸酯。

2.根据权利要求1所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，步骤(2)是将含羟基乙酸的废水浓缩母液溶于溶剂后加入醇和适量酸，控制温度为50-200℃，反应0.5-48h，反应结束后将得到的反应液经水洗后再经过精馏得到羟基乙酸酯。

3.根据权利要求1所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，步骤(2)是将含羟基乙酸的废水浓缩母液在碱性条件下与卤代烷烃进行低温加热反应，然后经水洗、干燥、精馏制备得到羟基乙酸酯。

4.根据权利要求1所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，所述的生产苯氧乙酸类农药的废水为含有质量百分含量为0.1-10％的羟基乙酸、质量百分含量为0.1-10％的羟基乙酸聚合物、质量百分含量为1-25％的氯化钠以及质量百分含量为0.1-10％的其他有机杂质的2，4-D废水，其中的其他有机杂质包括苯酚、一氯代苯酚、二氯代苯酚、三氯代苯酚、四氯代苯酚、五氯代苯酚或苯酚和氯代苯酚与氯乙酸缩合得到的苯氧乙酸或氯代苯氧乙酸。

5.根据权利要求1所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的减压加热的真空度为1-100mmHg，温度为10-110℃，减压加热浓缩至固溶比为1∶1-10，离心除去固体盐，所得母液重复上述操作至不再有水蒸出，离心除去固体盐，得到淡黄色至红棕色的含羟基乙酸的废水浓缩母液。

6.根据权利要求2所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，所述的溶剂选自二氧六环、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺或水，溶剂用量为废水浓缩母液体积的0.5-10倍。

7.根据权利要求2所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，所述的醇为各种与羟基乙酸酯化后可以实现精馏分离和纯化的醇，包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、异丙醇、异丁醇、正戊醇、叔丁醇、叔戊醇、乙二醇、丙三醇、正己醇、环己醇、正辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、苄醇或丙烯醇，醇的用量为废水浓缩母液体积的0.5-10倍。

8.根据权利要求2所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，使用的酸为盐酸、硫酸、硝酸、氢溴酸、氢碘酸、磷钼酸、甲酸、乙酸、乙二酸、丙酸、丙二酸、丁酸、苯磺酸、对甲苯磺酸或甲烷磺酸，酸的用量为废水浓缩母液质量的0.01-1倍。

9.根据权利要求2所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，水洗的用水量为反应液体积的0.1-5倍，水洗温度为0-80℃，次数为1-10次。

10.根据权利要求3所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，所述的碱性条件采用的碱为氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、三乙胺、三甲胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、N，N-二异丙基乙胺、氨水或氨气。

11.根据权利要求3所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，所述的卤代烷烃为氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、氯乙烷、溴乙烷、碘乙烷、氯丙烷、溴丙烷、氯丁烷、溴丁烷、碘丁烷、溴代异丙烷、异丁基溴、异丁基氯、氯戊烷、溴戊烷、叔丁基氯、叔丁基溴、叔戊基溴、二氯乙烷、二溴乙烷、氯己烷、溴己烷、环己基氯、环己基溴、正辛基氯、正辛基溴、异辛基氯、异辛基溴、苄氯、苄溴、丙烯基溴或丙烯基氯。

12.根据权利要求2或3所述的在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸酯的方法，其特征在于，所述的精馏的温度为50-300℃，回流比为1∶0.2-5。