[发明专利]一种醇酸-丙烯酸酯杂化乳液的制备方法

权利要求书

1.一种醇酸-丙烯酸酯杂化乳液的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）醇酸树脂制备：以干性油与季戊四醇为原料制得含有不饱和双键的气干性醇酸树脂，油度在45～65%，酸值≤12mgKOH/g，黏度7～8s；

（2）醇酸树脂预乳化：向步骤（1）制备的醇酸树脂中加入油性醇酸树脂催干剂、油性引发剂及乙烯基单体，搅拌混合均匀；然后加入去离子水、乳化剂及水性引发剂，在室温下经乳化机高速乳化，乳化过程中，容器浸在冰水中，保持恒定温度，得醇酸树脂预乳液，备用；

（3）乙烯基单体预乳化：将乳化剂、乙烯基单体、去离子水混合均匀后，经乳化机高速分散10～20分钟，得到乙烯基单体预乳液，备用；

（4）醇酸-丙烯酸酯杂化乳液制备：在装有冷凝器、机械搅拌器、氮气通入管、分液漏斗及温度计的四口瓶中，先通入氮气清除空气，然后将NaHCO₃、去离子水、乳化剂加入四口瓶中，在搅拌下升温至70℃，加入乙烯基单体预乳液，保温5min后，加入水性引发剂，得到呈蓝光的种子乳液；接着升温至80℃，在保温下滴加入醇酸树脂预乳液，然后升温至90℃保温1h；再降温至65℃，先加入叔丁基过氧化氢，保温20min，再加入甲醛次硫酸氢钠，保温30in；最后降温至30℃，用pH调节剂调节乳液pH值至7-8，过滤，包装。

2.根据权利要求1所述的一种醇酸-丙烯酸酯杂化乳液的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述醇酸树脂的制备步骤如下：

（101）醇解：将精制豆油与季戊四醇在220℃～240℃进行酯交换反应，至取样测定浓度95%乙醇25℃容忍度为（3～5）:1作为醇解终点；

（102）酯化：继续加入苯二甲酸酐与二甲苯，在200℃保温1h，然后升温到215～220℃保温2h，测酸值、黏度，当酸值≤12mgKOH/g，并在25℃以格式管测定黏度为7～8s后，立即停止加热，开始降温，温度降至150℃，减压蒸出醇酸树脂中的二甲苯；再降温至60℃，抽出醇酸树脂，在氮气保护下加入醇酸树脂重量7～10%的疏水剂，搅拌稀释，过滤备用。

3.根据权利要求2所述的一种醇酸-丙烯酸酯杂化乳液的制备方法，其特征在于：精制豆油与季戊四醇的质量比为（3～4）:1；苯二甲酸酐、二甲苯的加入量与季戊四醇的质量比为（1.5～2）:（0.2～0.3）:1。

4.根据权利要求2所述的一种醇酸-丙烯酸酯杂化乳液的制备方法，其特征在于：所述疏水剂为十六烷、正癸烷、十六烷醇或聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种组合。

5.根据权利要求1所述的一种醇酸-丙烯酸酯杂化乳液的制备方法，其特征在于，步骤（2）中：所述醇酸树脂、油性醇酸树脂催干剂、油性引发剂和乙烯基单体的质量比为（40～50）:（2～3）:（1～2）:（45～55）；乙烯基单体、去离子水、乳化剂和水性引发剂的质量比为（45～55）:（35～45）:（2～3）:（0.1～0.3）；步骤（3）中：所述乳化剂、乙烯基单体和去离子水的质量比为（0.5～0.8）:（20～25）:（15～20）；步骤（4）中：NaHCO₃、去离子水、乳化剂与乙烯基单体预乳液的质量比为（1～1.5）:（150～200）:（1.5～3）:（35～45）；水性引发剂加入量占乙烯基单体预乳液质量的0.3%～0.6%；叔丁基过氧化氢、甲醛次硫酸氢钠加入量分别占乙烯基单体总加入质量的0.4%～0.6%。

6.根据权利要求1所述的一种醇酸-丙烯酸酯杂化乳液的制备方法，其特征在于：所述乙烯基单体为丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸中的一种或几种组合。

7.根据权利要求1所述的一种醇酸-丙烯酸酯杂化乳液的制备方法，其特征在于：所述乳化剂为阴/非离子复配乳化剂，阴/非离子复配乳化剂中阴离子乳化剂与非离子乳化剂的质量比为1.5～2:1；所述阴离子乳化剂为烷基醇烷氧基化硫酸钠盐、烷基二苯醚二磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠中的一种或几种组合，非离子乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、壬基酚聚氧化乙烯基醚中的一种或几种组合。

8.根据权利要求1所述的一种醇酸-丙烯酸酯杂化乳液的制备方法，其特征在于：所述水性引发剂为过硫酸钾和/或过硫酸铵；油性引发剂为过氧化二苯甲酰和/或偶氮二异丁腈。