[发明专利]6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机光致变色材料的合成技术领域，具体涉及一种6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法。

背景技术

“苯氧基萘并萘醌”（即“6-苯氧基-5,12-萘并萘醌”）是一类性能优良的光致变色化合物，由于其具有良好的耐疲劳性和热稳定性，所以在光学器件方面的应用前景光明，在光学信息存储、全息图记录、光开关等方面都具有潜在的应用价值。 

有关苯氧基萘并萘醌类化合物普遍采用的合成方法是：以无水DMF为溶剂，在碳酸钾的存在下，6-氯-5,12-萘并萘醌与苯酚类化合物在110℃左右反应3～4h。该合成方法反应温度较低，反应较温和，但反应时间较长，同时由于DMF的存在，在有些目标化合物的合成中会引起一定程度的副反应，从而使产物不易分离提纯。

6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌属于苯氧基萘并萘醌的衍生物，其结构是对称性的，两侧各有一个苯氧基，其中两个苯基都具有在同侧相邻氧原子之间迁移的能力。因此，双迁移基团（苯基）的引入以及结构上的对称性，决定其光致变色性质（如光异构化反应速度）与苯氧基萘并萘醌必然存在一定的差异。然而，对于6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成及光致变色性质的研究，至今却鲜有报道。发明内容

本发明的目的是提供一种合成工艺简单、产品易于分离提纯的6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法。

为达到上述目的采用的技术方案是：

6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法，其合成反应式如下：

合成方法为以下连续步骤：

1）将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌、苯酚和氢氧化钾按照摩尔比1∶（20~30）∶（1.5~2.5）混合，物料在150~160℃范围内搅拌反应0.5~1.5h；

2）反应混合物冷却至110~120℃，加入10％KOH水溶液中和，水洗，干燥，即得到6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌。

所述6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌干燥后用苯为溶剂重结晶进一步纯化。

本发明的积极效果是：该合成方法工艺简单，易于操作，以氢氧化钾作为碱性催化剂，不需要另加溶剂，合成反应时间短，产品易于分离提纯。

具体实施方式：以下结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(5.75g, 61.2mmol)和氢氧化钾(0.26g, 4.59mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应0.5h；反应完毕后冷却至110~120℃，加入10％KOH水溶液中和，水涤，干燥，即得到6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌，称量：0.54g，产率39.6%。

实施例2

将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(5.75g, 61.2mmol)和氢氧化钾(0.26g, 4.59mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应1.5h；其他操作同实施例1。

所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.57g，产率42.5%。

实施例3

将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(5.75g, 61.2mmol)和氢氧化钾(0.43g, 7.65mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应0.5h；其他操作同实施例1。

所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.55g，产率40.7%。

实施例4

将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(5.75g, 61.2mmol)和氢氧化钾(0.43g, 7.65mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应1.5h；其他操作同实施例1。

所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.61，产率45.4%。

实施例5

将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(8.63g, 91.8mmol)和氢氧化钾(0.26g, 4.59mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应0.5h；其他操作同实施例1。

所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.56g，产率41.3%。

实施例6