[发明专利]一种焦化蜡油络合脱氮精制方法

说明书

 

技术领域

本发明涉及焦化蜡油精制方法，具体涉及一种焦化蜡油络合脱氮精制方法。

 

背景技术

随着全球石油资源的紧缺，劣质油和重质油的加工受到了广泛的关注。原油经常减压蒸馏后，减压渣油进行延迟焦化的加工方案被广泛应用，这与延迟焦化具有投资少、转化深度高等优点有关。焦化蜡油是延迟焦化的主要产品，其收率约占焦化装置液体产品的20~40%，可作为催化裂化掺兑原料，但掺炼量过大时会使得催化裂化装置的轻质油产率降低，生焦率上升，产品质量变差；也可作为加氢裂化的掺炼组分，但其掺炼量很低，否则将对精制段催化剂造成较大影响。碱性氮化物、稠环芳烃和胶质含量高是导致上述问题的重要原因，其中碱性氮化物将吸附在催化裂化和加氢裂化催化剂的酸中心上，降低催化剂的活性和选择性，是毒害烃类化合物催化裂化、加氢精制和催化重整催化剂的主要成分，即使反应条件极为苛刻的加氢工艺也很难完全脱除油品中的含氮化合物。因此，焦化蜡油若作为催化裂化和加氢裂化原料，则必须有效脱除其中的碱氮。

对焦化蜡油直接脱碱氮处理是有效的方法，现在阶段主要有加氢精制和酸处理脱氮、溶剂精制、固体吸附脱氮、络合精制等技术。但制氢设备投资、运行费用大，溶剂精制的脱氮效果并不是很理想，而酸处理、固体吸附和络合精制还需解决精制选择性、腐蚀性和废渣处理问题。因此，我国炼油行业需要寻找一种选择性好、无污染的加工方法，达到既能有效脱除焦化蜡油中的非理想组分，又能保证生产装置长周期连续运行，同时不造成环境污染的。

 

发明内容

本发明的目的是提供一种焦化蜡油络合脱氮精制方法，通过添加焦化蜡油络合改剂，从焦化蜡油中脱除碱性氮化物、稠环芳烃和胶质等对精制段催化剂造成较大影响的物质，并将其分离出来而得到精制焦化蜡油，从而降低焦化蜡油碱性氮含量，提高氢碳原子比，降低焦化蜡油硫含量、密度、胶质和运动粘度。

为了实现上述目的，本发明设计的焦化蜡油络合脱氮精制方法，包括如下步骤：

第一步：制备焦化蜡油络合改质剂：由下述质量份数的组分：络合剂50%~85%、沉淀剂2%~10%、缓蚀剂0.5%~10%、助溶剂2%~30%混合均匀；

第二步：取焦化蜡油络合改质剂，按照焦化蜡油原料质量的0.1%~10%，与焦化蜡油原料进行混合，混合均匀后接触反应； 

第三步：将接触反应完毕后的混合物料放入沉降罐内，维持沉降罐内物料温度为60℃~180℃，静置沉降1-72小时；

第四步：当出料口采样分析酸值范围为时，在精制油出料口得到精制焦化蜡油，沉降罐底部分离出脱氮络合衍生物。

在上述技术方案中，所述络合剂为草酸、马来酸酐、琥珀酸酐、氨基三乙酸、氨基二乙酸、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或其混合物。

优选的，所述沉淀剂为聚丙烯酰胺、羟甲基纤维素、甘氨酸或其混合物。

优选的，所述缓蚀剂为2-咪唑啉、双咪唑啉季铵盐、4-甲基咪唑啉、十七烯基胺乙基咪唑啉季铵盐或其混合物。

优选的，所述助溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇或其混合物。

上述技术方案的第二步中，所述焦化蜡油络合改质剂与焦化蜡油原料混合的温度为从焦化蜡油的熔点到分解温度60℃~180℃。

上述技术方案的第三步中，沉降温度为焦化蜡油的熔点到分解温度中段的温度范围60~180℃。

上述技术方案的第二步中，所述焦化蜡油络合改质剂的用量为焦化蜡油质量的0.3%~3%。

上述技术方案的第二步中，所述焦化蜡油络合改质剂与焦化蜡油混合在静态混合器、搅拌罐中混合。

上述技术方案的第三步中，所述沉降罐采用重力沉降、电精制沉降的沉降方法。

根据本发明的方法，焦化蜡油络合改质剂主要由络合剂、沉淀剂和缓蚀剂等功能助剂组成，并向其中添加少量的助溶剂。根据焦化蜡油中碱性氮化物、稠环芳烃和胶质分布的不同，络合剂、沉淀剂、缓蚀剂的配比和用量也不同，当碱性氮化物、稠环芳烃和胶质含量较高时，适当增加络合剂、沉淀剂的用量，可得到较好的精制效果。由于焦化蜡油络合改质剂中添加了缓蚀剂组分，大大降低了焦化蜡油络合改质剂在使用、运输、贮存中对相关设备的腐蚀性。