[发明专利]多吡啶钌(II)配合物及多吡啶钌(II)配合物的微波辅助制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及多吡啶钌(II)配合物及多吡啶钌(II)配合物的微波辅助制备方法。

背景技术

微波是频率大约在300GHz-300GHz，波长在100cm至1mm范围内的电磁波，被广泛应用于雷达、通讯中。与传统的油浴或水浴加热方式相比，微波辐射能够在短时间内使反应体系温度迅速升高，从而缩短反应时间，并减少副反应的生成，提高反应的转化率。自1986年加拿大的Richard Gedye课题组首次报道了微波辐射在有机反应中的应用以来，微波辅助有机合成已被广泛应用于有机化合物、无机化合物以及各种医药中间体的制备，并显示出了良好的结果产生了巨大的经济效益。

在具有抗肿瘤活性的金属配合物中，钌配合物受到了广泛的关注，国际上普遍认为，钌和钌配合物属于低毒性，容易吸收并在体内很快排泄，将成为最有前途的抗癌药物之一。钌配合物与顺铂钌配合物作为制备抗肿瘤药物的应用已经发展研究了很长时间，在一些领域方面也日趋成熟完善，甚至已有部分药物分子进入临床阶段，比如NAMI-A及KP1019都已经进入临床试验，并且展现出了很好的抗肿瘤效果。此外，钌配合物作为抗肿瘤药物的研究也成为近年来药物化学研究、化学生物学、生物无机化学等领域的研究热点之一。例如，Clarke等人综述了钌配合物的抗癌活性，特别是抗转移活性；Sava在《Metal Compounds in Cancer Therapy(癌症治疗中的金属化合物)》中综述了钌配合物的抗转移活性。随着对钌配合物抑制肿瘤细胞增值作用机制研究的深入，越来越多各种类型的钌配合物被报道，为配合机制性研究，对各种易跨膜、高靶向、低毒性的结构修饰也成为一个非常重要的研究内容。

而如何高效、快速的制备多吡啶钌(II)配合物，成为众多科研工作者关注的方向之一。

发明内容

本发明的目的是提供钌(II)配合物及其制备方法及其作为细胞荧光染料的应用。

本发明所采取的技术方案是：

多吡啶钌(II)配合物，其结构如(I)所示：

其中，式中R为任选自以下基团：氢，三甲基硅基，碳原子数为1～6的烷基或碳原子为1～6的取代烷基，苯基或取代苯基，吡啶基或取代吡啶基，呋喃基或取代呋喃基，吡咯基或取代吡咯基，噻唑或取代噻唑基；所述烷基、苯基、吡啶基、呋喃基、噻唑、吡咯的取代基任选自羟基、硝基、卤素、氨基、羧基、氰基、巯基、碳原子数为3～8的环烷基、SO₃H、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为2～6的链烯基、碳原子为2～6的链炔基、羟基(C₁-C₆)烷基、氨基(C₁-C₆)烷基、CO₂R’、CONR’R’、COR’、SO₂R’R’、(C₁-C₆)烷氧基、(C₁-C₆)烷硫基、-N＝NR’、NR’R’或三氟(C₁-C₆)烷基；式中的L任选自各种可以和金属钌配位的含氮原子的杂环化合物与多杂环化合物；式中Y为酸根离子；式中n为使钌(II)配合物及其光学异构体整体呈电中性的酸根离子的数目，为正整数。

所述的L选自以下物质中的一种：联吡啶、邻菲罗啉、联吡啶的光学异构体、邻菲罗啉的光学异构体。

Y为高氯酸根、六氟磷酸根、氯酸根中的一种。

多吡啶钌(II)配合物的微波辅助制备方法，包括以下步骤：

cis-Ru(L)₂Cl₂与X-RPIP在氩气保护下混匀搅拌，微波辅助加热，反应毕，冷却至室温，加水稀释，过滤除去不溶物，滤液中加入过量的含Y离子的酸或盐，静置过夜，得到产物。

所述微波辅助加热的温度为60～200℃，加热时间为10～60min。

本发明的有益效果是：

本发明得到的钌配合物具有单一化学组成；合成路线简单，微波辅助合成技术快速、高效。

具体实施方式

一种如下式(I)所示的多吡啶钌(II)配合物：