[发明专利]基于氯化聚合物的储存稳定的可交联聚合物混合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种基于氯化聚合物，特别是基于无硫的聚氯丁二烯(“W”型和／或“T”型)的可交联的聚合物混合物，任选地在混合物中与至少一种其它可交联的聚合物，例如天然橡胶(NR)和／或苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，通过挤出并随后交联(特别是通过加热和／或辐射)，用于制造缆和线(cables and lines)。本发明进一步涉及一种用于制造要求保护的聚合物混合物的缆和线的方法，其是在通过将聚合物混合物成分混合后挤出并且交联。这里所要求保护的聚合物混合物的特征在于，经过混合制造后的挤出和交联之前，该聚合物混合物在室温(RT)下稳定存储，特别地至少20天，优选至少28天，该情形下的挤出和交联后，同样中间储存后，该聚合物混合物具有足够的机械强度值。本发明进一步涉及包含所要求保护的聚合物混合物的缆和线，该聚合物混合物是可得的，通过混合其成分，随后挤出和交联，任选地，在聚合物混合物的制造和它的挤出之间储存。

背景技术

JP61016938的英文摘要描述了一种由包含肼化合物成分的氯丁橡胶和含作为交联剂的过氧化物的氧化镁构成的混合物。

N，N′-亚乙基硫脲作为交联剂是已知的。

发明内容

本发明的一个目的是提供一种基于氯化聚合物(特别是聚氯丁二烯)的备选的聚合物混合物，任选地，在混合物中具有至少一种其它可交联的聚合物(例如NR，SBR)，并包含矿物填料、增塑剂、抗老化剂、加工助剂和交联体系，该聚合物混合物的这些成分混合后，稳定储存特别是至少28天(在RT下测定)，从而，在储存后的挤出和交联之后，混合物本质上具有这样的机械性能，在挤出前的相对短的储存时间后或实质上挤出前的没有任何储存时间后，挤出且交联后的聚合物混合物所达到的机械性能。

在准备本发明的工作过程中，已经发现包含具有N，N′-亚乙基硫脲(ETU)成分的交联体系的聚合物混合物具有相对低的储存稳定性，这点是可辨别的，因为在该混合物的制造后且在交联后的挤出前，该混合物的储存导致随着挤出和交联前的储存持续时间延长，由此制造的已交联的混合物的机械性质下降。此外，延长储存持续时间导致在从可交联的混合物挤出的层中的表面缺陷频率增加，该表面缺陷能够通过该混合物的初期交联产生。

本发明实现上述目的是通过使用权利要求的特征，特别是通过使用要求保护的聚合物混合物及用于制造包含所述的聚合物混合物的缆和线的方法。

在缆和线的制造方法中，可交联的聚合物混合物必须通过混合其成分来制造，并且例如必须将其模塑以得到股绳(strand)或粒料(pellet)。该混合能够在常规的混合装置中进行，例如捏合机和／或混合挤压机。储存之后，例如在贮藏容器中，所述的可交联的聚合物混合物在挤压机中塑化并被挤出以形成缆或线的层，例如以缆或线的中间层或外部护套(sheathing)的形式。可交联的混合物以缆或线的层形式挤出后立即进行经挤出的可交联聚合物混合物的交联以得到交联后的聚合物混合物。该交联优选通过加热进行，例如在至少150℃的温度下，特别是180～220℃，优选在12～22bar的压力下，优选16～20bar下。相应地，仍未被交联的聚合物混合物是可交联的聚合物混合物，其通过交联转化成交联的聚合物混合物。在经过混合聚合物混合物成分制造可交联的聚合物混合物后，该聚合物混合物在以缆或线的层形式挤出和随后的交联之前，能够储存任选地，例如在RT下，例如至少20天，优选至少28天。

该聚合物混合物，特别是护套混合物，包括或组成为聚氯丁二烯，其特别是无硫的，任选地包含至少一种其它可交联的聚合物(例如NR、SBR)，包含填料和添加剂，并且也包含交联体系。

所述的填料和添加物质特别是至少一种矿物填料，特别是二氧化硅和／或焙烧后的高岭土，特别是二氧化硅的含量为20～100phr，例如40～100phr，特别地30～60phr，优选30～50phr或40～50phr，而高岭土的含量为5～40phr，特别地10～20phr，

任选地，着色剂，优选和2～10phr，特别地，4～8phr的二氧化钛结合的颜料着色剂，

至少一种增塑剂，例如其含量为2～30phr，特别地5～15phr，例如己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯和／或磷酸二苯基甲苯酯，

抗老化剂，特别地，其含量为2～10phr，优选4～8phr，例如6phr，例如选自辛基二苯胺(ODPA)和季戊四醇双(四氢苯甲醛缩醛)，