[发明专利]乳液聚合用乳化剂有效
申请号: | 201380003074.4 | 申请日: | 2013-01-09 |
公开(公告)号: | CN103797034A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
发明(设计)人: | 小笠原亚沙子;桥本贺之 | 申请(专利权)人: | 第一工业制药株式会社 |
主分类号: | C08F2/24 | 分类号: | C08F2/24 |
代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乳液聚合 乳化剂 | ||
技术领域
本发明涉及乳液聚合工序中使用的乳化剂,更详细而言,涉及一种乳液聚合用乳化剂,其为反应性乳化剂,其能够提高聚合物分散的稳定性、并且提高由此得到的聚合物薄膜的物性。
背景技术
作为乳液聚合用乳化剂,一直以来,利用皂类、十二烷基苯磺酸钠、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐等阴离子性表面活性剂,聚氧亚乙基壬基苯基醚、聚氧亚乙基烷基醚等非离子性表面活性剂,但是对于由使用了这些乳化剂的聚合物分散液得到的聚合物薄膜而言,由于所使用的乳化剂以游离的状态残留于聚合物薄膜中,存在薄膜的耐水性、粘接性差等问题。因此,作为上述问题的改善对策,提出了许多具有共聚性的不饱和基团的反应性乳化剂(例如专利文献1~3)。
现有技术提出的具有丙烯酸基或甲基丙烯酸基作为共聚性的不饱和基团的反应性乳化剂,虽然与单体的共聚性优异,但是存在乳液聚合时的聚合稳定性变差的问题。例如,存在乳液聚合中的聚集物增多,或者生成颗粒粗而经时性的稳定性差等问题。对于具有烯丙基作为共聚性的不饱和基团的反应性乳化剂而言,根据单体种类、聚合条件,反应性乳化剂与单体的共聚性有可能差,由聚合物分散液得到的聚合物薄膜也会残留得不到在耐水性、粘接性方面能够充分令人满意的薄膜的问题、由聚合物分散液的起泡引起工序麻烦的问题。特别是作为乳液聚合时的单体含有苯乙烯时,大多产生上述问题,商业生产上强烈要求改善这些问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭63-183998公报
专利文献2:日本特开昭63-319035公报
专利文献3:日本特开平04-050204公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述实际情况而提出的,其目的在于,提供使乳液聚合时的聚合稳定性更良好,解决起泡的问题,并且可以显著改善由聚合后的聚合物分散液得到的聚合物薄膜的耐水性、粘合性等各种特性的乳液聚合用反应性乳化剂。另外,其目的在于,提供即使如上所述含有在商业生产上特别成为问题的苯乙烯作为单体时,也可以显著改善所得到的聚合物分散液的各种特性的乳液聚合用反应性乳化剂。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题,本发明的乳液聚合用乳化剂含有下述通式(I)所示的化合物,
其中,通式(I)中,R0表示碳原子数为1~4的烷基,R1表示选自以下所示基团中的一种或两种基团,这些式中,R2表示氢或甲基,D表示下述化学式D-1或D-2中任一个所示的聚合性的不饱和基团,式中,R3表示氢原子或甲基,m1表示1~2的数,m2表示1~3的数,m3表示0或1的数,A表示碳原子数为2~4的亚烷基或取代亚烷基,n表示氧化烯的平均加成摩尔数、表示处于0~1000范围内的数,X表示氢原子、或选自-(CH2)a-SO3M、-(CH2)b-COOM、-PO3M2、-P(Z)O2M、和-CO-CH2-CH(SO3M)-COOM中的阴离子性亲水基团,这些式中,a和b分别表示0~4的数,Z表示由前述通式(I)除去X得到的残基,M分别表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、铵残基、或烷醇胺残基,
本发明的乳液聚合用乳化剂优选的是,上述通式(I)中,m1作为平均值表示1<m1<1.5范围内的数,并且通过化学式D-1和化学式D-2分别表示的基团的摩尔比、即(D-1)/(D-2)的值大于2。
另外,可以合适地使用下述化合物:上述通式(I)中,X表示氢原子或SO3M,在此,M表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、铵残基、或烷醇胺残基,A表示碳原子数为2的亚烷基。
发明的效果
根据本发明,可以提供乳液聚合时的稳定性提高、起泡的问题得到改善、并且由聚合物分散液得到的聚合物薄膜的耐水性、粘合性等各种特性显著提高的乳液聚合用乳化剂。
具体实施方式
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