[发明专利]通过环氧化物单体聚合制备高分子量聚合物的方法在审
申请号: | 201380004996.7 | 申请日: | 2013-01-21 |
公开(公告)号: | CN104039866A | 公开(公告)日: | 2014-09-10 |
发明(设计)人: | J.R.西姆斯;J.M.肯尼;R.S.兰登;J.G.希普勒 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08G65/00 | 分类号: | C08G65/00 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 沈斌 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 通过 环氧化物 单体 聚合 制备 分子量 聚合物 方法 | ||
1.环氧化物单体的聚合方法,优选氧化乙烯的聚合方法,包括在催化活性量的催化剂存在下实施该方法,该催化剂可通过包括以下的制备方法得到:
将至少一种碱土金属、液氨、非必要地被芳族基团取代的环氧烷烃和具有至少一个酸氢原子的有机腈共混,以制备改性碱土金属六氨络物在液氨中的浆液;
将该改性碱土金属六氨络物在液氨中的浆液连续转移到汽提容器(stripper vessle)中,并使氨连续蒸发,由此将该改性催化剂聚集在该汽提容器中;和
一旦该改性碱土金属六氨络物在液氨中的浆液完全转移到该汽提容器中之后,将该改性催化剂老化以得到最终的聚合催化剂。
2.权利要求1的方法,其中在该催化剂的制备过程中,避免氨在该汽提容器中聚集。
3.权利要求1或2的方法,其中在该催化剂的制备过程中,该汽提容器保持在比该系统压力时氨的沸点高至少30℃,优选比其高至少40℃的温度。
4.前述权利要求中任一项的方法,其中在催化剂的制备过程中,在该汽提容器中包含惰性有机稀释剂,优选具有在25-330℃范围内的沸点的惰性有机稀释剂,更优选C12-C19烃稀释剂,形成和老化该改性催化剂在该稀释剂中的浆液,该催化剂浆液直接用于该聚合方法中。
5.前述权利要求中任一项的方法,其中在催化剂的制备过程中,该改性碱土金属六氨络物在液氨中的浆液的制备是以连续方式进行的,且包括:连续供给碱土金属和液氨,连续供给环氧烷烃和有机腈,和将该改性碱土金属六氨络物在液氨中的浆液连续转移到汽提容器。
6.前述权利要求中任一项的方法,其中该催化剂可通过包括以下的制备方法得到:
(1a)将预设量的碱土金属连续供给包括液氨的溶解容器中;和
(1b)连续添加液氨,以形成溶解在液氨中的碱土金属六氨络物;
(2a)将该碱土金属六氨络物溶液连续转移到改性容器中;
(2b)将环氧烷烃和有机腈连续供给到该改性容器中,以形成改性碱土金属六氨络物在液氨中的浆液;
(3a)将该改性碱土金属六氨络物在液氨中的浆液连续转移到汽提容器中;和
(3b)连续蒸发氨,由此将该改性聚合物聚集在该汽提容器中;
(4b)一旦该碱土金属消耗之后,逐渐终止所有进料,并将溶解容器通过改性容器清空到汽提容器中;和
(4c)在汽提容器中老化该改性催化剂以得到最终的聚合催化剂。
7.前述权利要求中任一项的方法,其中在催化剂的制备中使用的碱土金属是钙。
8.前述权利要求中任一项的方法,其中在催化剂的制备中使用的环氧烷烃是环氧丙烷。
9.前述权利要求中任一项的方法,其中在催化剂的制备中使用的有机腈是乙腈。
10.前述权利要求中任一项的方法,其中该催化剂的含量相当于0.0004-0.0040g碱土金属/g环氧化物单体,优选0.0007-0.0021g碱土金属/g环氧化物单体,更优选0.0010-0.0017g碱土金属/g环氧化物单体,最优选0.0012-0.0015g碱土金属/g环氧化物单体。
11.聚合物,优选氧化乙烯聚合物,可由依照前述权利要求任一项的方法得到。
12.权利要求11的氧化乙烯聚合物,具有等于或大于10,000,000道尔顿的近似重均分子量。
13.权利要求11或12的氧化乙烯聚合物,在25℃具有大于20,000mPa·s的1%水溶液粘度。
14.权利要求11-13中任一项的氧化乙烯聚合物,在25℃具有大于5,000mPa·s的0.5%水溶液粘度。
15.权利要求11-14中任一项的氧化乙烯聚合物用作絮凝剂的用途,例如用于薄棉纸制备或废物处理中,或用于医药应用中,例如用于制备用于药物释放的超膨胀片剂或渗透剂型。
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