[发明专利]在液相中制备仲胺的方法

权利要求书

1.一种制备具有式I的仲胺的方法，

其中

R₁和R₂各自独立地选自氢，直链或支化的具有1-15个碳原子的脂族基团，具有5-10个碳原子的脂环族基团，芳烷基和苯基基团，其中芳烷基和苯基基团可以被具有1-4个碳原子的脂族基团邻-、间-和/或对-取代，和

R₃是选自直链或支化的具有1-15个碳原子的脂族基团，具有5-10个碳原子的脂环族基团，芳烷基和苯基基团，其中芳烷基和苯基基团可以被具有1-4个碳原子的脂族基团邻-、间-和/或对-取代，

I)使具有式II的醇

其中R₁和R₂各自如上所定义，

II)与具有式III的伯胺

R₃-NH₂   III

其中R₃如上所定义，

III)和氢气在液相中在氢化催化剂的存在下进行胺化，

所述方法包括以下步骤：

(i)将具有式II的醇、具有式III的伯胺、氢气和任选地溶剂加入氢化反应器中，其中醇II：伯胺III的摩尔比是1-20:1，

(ii)在150-210℃的温度和1-300巴的压力下在含有负载于氧化物载体上的铜的氢化催化剂的存在下进行氢化。

2.根据权利要求1的方法，其中不包括从作为式II化合物的1-十二烷醇与作为式III化合物的单甲基胺制备的式I仲胺。

3.根据权利要求1或2的方法，其中R₁、R₂和R₃是各自选自直链或支化的具有1-4个碳原子的脂族基团。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中含氧化铜的催化剂前体含有1-80重量％的氧化铜。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中使用的催化剂载体含有氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、氧化镧、氧化钼、氧化钨或这些氧化物的混合物。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中不包括这样的氢化催化剂，其含有铜以及以金属和/或其氧化物形式含有钨和/或钼。

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中使用的催化剂载体是氧化铝和/或氧化镧。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中醇II：伯胺III的摩尔比是1.5-15:1。

9.根据权利要求1的方法，其中在步骤(ii)之后的氢化反应出料进行以下处理步骤：

(a)从氢化出料蒸馏除去醇II、任选地式III胺和一部分水，

(b)将已经从(a)得到且脱除醇II、任选地式III胺和一部分水的氢化反应出料用碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物的水溶液萃取，

(c)从有机相除去来自步骤(b)的水相，

(d)将从步骤c)获得的有机相进行分馏以得到仲胺I，和

(e)将任选含水的醇II和/或式III的胺循环到氢化步骤(ii)中。

10.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中具有式I的仲胺是N-乙基-叔丁基胺。