[发明专利]包含非对称二芳基氨基芴单元的聚合物

说明书

发明领域

本发明涉及聚合物，特别涉及电荷传输和/或发光聚合物；用于制造所述聚合物的单体；制造所述聚合物的方法；含所述聚合物的组合物；包含所述聚合物的有机电子器件；以及制造所述器件的方法。

发明背景

对于在器件例如有机发光二极管(OLED)、有机光响应器件(特别是有机光伏器件和有机光传感器)、有机晶体管和存储器阵列器件中的应用，含有活性有机材料的电子器件正引起越来越多的关注。含有活性有机材料的器件提供诸如低重量、低功率消耗和柔性的益处。此外，可溶有机材料的使用允许在器件制造中利用溶液加工，例如喷墨印刷或者旋涂。

OLED可以包含带有阳极的基底、阴极以及介于阳极和阴极之间的一个或多个有机发光层。

在器件工作期间空穴通过阳极被注入器件并且电子通过阴极被注入器件。发光材料的最高已占分子轨道(HOMO)中的空穴和最低未占分子轨道(LUMO)中的电子结合从而形成激子，所述激子以光的形式释放其能量。

合适的发光材料包括小分子、聚合物和树枝状分子(dendrimeric)材料。示例性的发光聚合物包括聚亚芳基亚乙烯基类例如聚(对亚苯基亚乙烯基)和聚亚芳基类例如聚芴类。

WO2005/049546公开了具有下式的重复单元的聚合物：

其中Ar是取代或未取代的芳基，Ar是取代或未取代的亚芳基以及Z是多环亚芳基。在一个实施例中，Z是芴。

US2011/0175072公开了一种包括发光层的OLED，该发光层掺杂有铱络合物和下式的化合物：

其中Ar是芳基并且X是亚芳基，例如亚苯基、亚联苯基和亚螺芴基。

KR2011/057078公开了具有下式的化合物：

其中Ar是联苯基、芴基或四氢芘基，R₁、R₂和R₃是H或特定取代基，Het₁和Het₂是取代或未取代的C3-20杂芳基，并且n是0-20。

US2004/109955公开了具有下式的重复单元：

其中Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地代表亚芳基或二价杂环基；E1、E2和E3各自独立地代表芳基(其具有选自特定取代基中的三个或更多个取代基)或杂环基团(其具有选自特定取代基中的一个或多个取代基)，a和b各自独立地代表0或1并且0≤a+b≤1。

发明概述

第一方面，本发明提供了包含一种或多种式(I)的重复单元的聚合物：

其中每个Ar¹独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；每个Ar²独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；n和m在每次出现时独立地为至少1；并且R¹和R²为取代基，其中R¹和R²不同。

任选地，R¹通过sp²杂化碳原子结合至芴环并且R²通过sp³杂化碳原子结合至芴单元。

任选地，R²是取代或未取代的支化、直链或环状的烷基，任选为C_1-20烷基，其中一个或多个非邻近的C原子可以被O、S、NR⁵、C＝O或-COO-替换以及一个或多个H原子可以被F或D替换，并且R⁵是H或取代基。

任选地，R¹通过基团-(Ar³)_y结合至芴单元，其中Ar³在每次出现时为取代或未取代的芳族或杂芳族基团；y为至少1，任选为1、2或3；并且当y大于2时-(Ar³)_y形成Ar³基团的直链或支化链。

任选地，Ar³或者在y大于1的情形中至少一个Ar³是取代或未取代的芳族或杂芳族基团。

任选地，Ar³在每次出现时为取代或未取代的苯基。