[发明专利]三酚基甲烷类、其制造方法及其用途

说明书

本发明提供一种着色少的三酚基甲烷类、其制造方法及其用途。在酸催化剂存在下、且加热的条件下使酚类和芳香族羟基醛类反应时，在100℃以下的温度下进行从反应最初直至反应率达到90％的反应，然后接着进行升温，在超过100℃且为130℃以下的温度下进行反应，从而制造三酚基甲烷类。由此可以得到加德纳色度为9以下(0.5质量％THF溶液中的)的三酚基甲烷类以及着色少的环氧树脂。

技术领域

本发明涉及着色少的三酚基甲烷类、其制造方法及其用途(Trisphenolmethanes,Producing Method thereof,and its Use)。

背景技术

目前，三酚基甲烷类特别是作为耐热性环氧树脂的制造原料或其固化剂等而被用于涂料或印刷电路基板材料的用途。三酚基甲烷类可通过在酸催化剂存在下对酚类和芳香族羟基醛类进行加热来得到，通常情况下，通过在对甲苯磺酸等酸催化剂存在下、在氮气流下、给定温度(例如105℃)下对酚类和芳香族羟基醛类进行加热来得到(参见专利文献1)。

在上述加热过程中，有时因为加热或与空气接触引起的氧化反应等副反应，得到着色成红色的加德纳色度(Gardner colorscale)较大的三酚基甲烷类。三酚基甲烷类的着色存在如下问题：使使用所述三酚基甲烷类的环氧树脂的色调变浓而导致其用途受限。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-184417号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种可以在酚类和芳香族羟基醛类的加热反应后得到着色少的三酚基甲烷类的制造方法、该三酚基甲烷类及其用途。

解决问题的方法

对于酚类和芳香族羟基醛类在酸催化剂存在下的反应而言，在100℃以下的加热温度下，即使延长加热时间也难以进行热反应，无法得到充分的反应率，因此，通常需要在100℃以上的给定温度(典型的是上述105℃)下进行加热。本发明人对上述加热反应进行了研究，得到如下见解：在该反应体系中，在反应初期，首先生成易氧化的不稳定的反应中间体。基于该见解发现：如果将反应初期的加热控制在100℃以下的低温，边抑制不稳定的反应中间体的氧化边进行反应，则在达到某种程度的反应率时，不稳定的反应中间体的比例变少，比较难氧化的稳定的反应产物的比例增加。因此发现：在达到那样的反应率后，可以提高加热温度来进行反应，可以在副产氧化物的担忧较少的情况下以所期望的反应率得到着色少的三酚基甲烷类。

另外还认识到：对于反应装置而言，在避免由来自反应装置材料的过渡金属的混入引起的三酚基甲烷类的着色方面考虑，与反应体系的接触面优选由不含过渡金属或者由不能溶出的材料制成。基于这些见解，提供如下所述的本发明。

本发明提供一种三酚基甲烷类的制造方法，其包括：在酸催化剂存在下、且加热的条件下使酚类和芳香族羟基醛类反应生成三酚基甲烷类，其中，从反应最初直至反应率达到90％，在100℃以下的温度下进行第1阶段的反应，接着升温，在大于100℃且130℃以下的温度下进行第2阶段的反应。

在上述的制造方法中，优选在70～100℃的温度下进行所述第1阶段反应。另外，优选在105～125℃的温度下进行所述第2阶段反应。

在上述的制造方法中，希望最终的所述反应率为98％以上。

希望上述的制造方法中所使用的反应装置的与反应体系的接触面由选自玻璃、哈斯特洛依耐蚀耐热镍基合金、钛中的至少1种材质制成。

另外，本发明可以提供一种三酚基甲烷类，将其制成0.5质量％四氢呋喃溶液后所测定的加德纳色度为9以下。

上述着色少的三酚基甲烷类可以通过上述制造方法来得到。