[发明专利]农业化学乳油配制剂

说明书

发明领域

本发明涉及农业化学活性成分的乳油(EC)配制剂，其利用改善的主要溶剂系统，其中所述溶剂系统选自乙酸苄酯或者乙酸苄酯和至少一种基本上不与水混溶的共溶剂的组合。更优选，改善的溶剂系统提供基本上贮藏稳定的和稀释稳定的乳油(EC)配制剂。

发明背景

在配制农业化学品的领域中，常常需要将农业化学活性成分溶于溶剂中，然后将其稀释于较大体积的水中，从而使其以细喷雾形式撒施。在其它情况中，有必要将活性成分稀释于溶液中并施用至种子或其它固态载体。虽然通常为盐形式的某些活性成分能够简单地溶解然后稀释于水中，但是大多数农业化学活性成分是疏水的和因此不可溶于水。在活性成分不可溶于水的情况下，通常必需将配制剂溶于与水不可混溶的溶剂中和添加表面活性剂，从而溶液在加至水时会形成水包油乳液。上述配制剂称为乳油(EC)配制剂。另选地，活性成分的与水不可混溶的溶液能够在水中预乳化为浓缩形式。上述配制剂称为水乳剂(EW)配制剂。水乳剂配制剂的特殊子类是所谓的微乳剂(ME)配制剂，其中乳液颗粒尺寸使得配制剂不散射光和具有透明或半透明外观。

一般用于乳油和水乳剂配制剂的与水不可混溶的溶剂包括但不限于芳烃比如系列，烷烃比如系列，酯溶剂比如系列，全部都由EXXONMOBIL生产，和酯溶剂比如油酸甲酯。在高浓度与水不可混溶的其它溶剂包括环状烃，比如环己酮和异佛尔酮。

在更近的时间，展示改善的毒性和降低的可燃性特征的溶剂已得到使用。它们包括具有8-16个碳单元的长链二酸的二价酯溶剂，其通常是甲基酯衍生物，和脂肪酸酰胺溶剂，其实例是C₆-C₁₆脂肪酸的二甲基酰胺和吗啉酰胺衍生物。碳酸单亚烷基酯，比如碳酸亚乙基酯，碳酸亚丙基酯和碳酸亚丁基酯，也可用作共溶剂，尽管在最实用的最终用途的稀释用量下它们一般可视为可与水混合的。

与水不可混溶的溶剂与高极性的可与水混合的共溶剂比如N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、二甲基异山梨糖醇酐、单乙二醇、单丙二醇和各种二醇醚的组合已在过去用以实现EC配制剂的物理稳定性，特别是如果活性成分的结晶发生在环境温度之下。然而，这种溶剂组合的使用常常导致稀释配制剂中的结晶问题。

特别需要低毒性和低可燃性的极性溶剂，其能够溶解更多的极性活性成分，但其极性并未高至使其具有显著的水溶解度从而引起活性成分在稀释时结晶。尤其是，希望能够将某些有问题的农业化学活性成分以高浓度溶解，从而用于乳油配制剂中。高浓度乳油配制剂具有成本、运送和处理的显著优势。所述活性成分包括，但不限于，二硝基苯胺除草剂比如氟乐灵，二甲戊灵，乙丁氟灵和仲丁灵；二苯基醚除草剂比如乙氧氟草醚和苯草醚；苯氧基丙酸盐/酯除草剂比如噁唑酰草胺；合成的拟除虫菊酯杀昆虫剂比如溴氰菊酯，联苯菊酯，zeta-氯氰菊酯，精高效氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯和alpha-氯氰菊酯；有机磷酸酯杀昆虫剂比如亚胺硫磷和氧乐果；和各种杀螨剂包括双甲脒，噻嗪酮和哒螨灵。

虽然基于二价酯和脂肪酰胺的溶剂中有许多能够在这些溶剂的极性范围内溶解某些活性成分，能被溶解的活性成分的量存在局限。此外，这些类别的溶剂中并非全部具有希望的毒性特征。此外，这些溶剂的制备尤其是纯化导致大量努力和成本。

虽然碳酸单短链亚烷基酯溶剂具有总体上优异的毒性特征和降低的可燃性，它们的主要限制是它们在稀释时一般可与水混合的和并不完全溶解上述活性成分中的许多种。

乙酸苄酯作为农业化学活性成分的溶剂的用途是已知的。日本专利申请JP 2009173569A教导乙酸苄酯和乙酰乙酸丁酯的用途，其与可与水混合的共溶剂、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮和芳烃组合以制备多至50％重量/体积的各种疏水农业化学活性成分的乳液组合物。国际专利公开号WO2011/017480教导乙酸苄酯用作溶解某些活性成分的适宜的溶剂以准备形成微胶囊组合物。

然而，仍然需要具有改善的毒性和可燃性特征的与水不可混溶的溶剂组合。

本发明旨在提供用于高浓度乳油配制剂的改善的溶剂系统，其至少改善与预先已知溶剂系统的有关的某些缺点。

发明概要