[发明专利]丙烯聚合物组合物在审
申请号: | 201380011134.7 | 申请日: | 2013-03-12 |
公开(公告)号: | CN104603197A | 公开(公告)日: | 2015-05-06 |
发明(设计)人: | M·德斯特罗;M·恰拉福尼;P·马萨莉;S·斯奎尔佐尼 | 申请(专利权)人: | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 |
主分类号: | C08L23/14 | 分类号: | C08L23/14;B29C47/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 段家荣;徐厚才 |
地址: | 意大*** | 国省代码: | 意大利;IT |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯 聚合物 组合 | ||
本发明涉及一种丙烯聚合物组合物,其具有改进的弯曲模量、冲击强度和优异的光学性能。
众所周知,全同立构聚丙烯被赋予优良的综合性能,使其适用于大量用途。
为了提高全同立构聚丙烯的性能,通过丙烯和少量的乙烯和/或α-烯烃(如1-丁烯、1-戊烯和1-己烯)的共聚合来降低丙烯均聚物的结晶度。以这种方式获得所谓的丙烯无规结晶共聚物,当与均聚物相比时,该丙烯无规结晶共聚物的本质特征在于有更好的柔韧性和透明度。
然而,尽管丙烯无规共聚物具有良好的透明度,但其尤其是在低温下不提供比均聚物更好的、可以满意地用于上述应用的抗冲击性。
长久以来,人们都知道可以通过以机械共混或顺序聚合的方式向均聚物中加入足够量的弹性丙烯-乙烯共聚物来提高聚丙烯的抗冲击性。然而,这种提高是以材料的透明度为代价获得的。
为了避免这种不便,美国专利4,634,740建议在熔融状态下将聚丙烯与用特定催化剂获得的丙烯-乙烯共聚物进行混合,该丙烯-乙烯共聚物具有70%到85%范围的重量含量的乙烯。然而,所述的组合物呈现的透明度值(雾度Haze)基本上相当于丙烯均聚物的透明度值。因此,所述的专利没有教导如何获得具有良好透明度的组合物。
EP-A-0557953描述了聚烯烃组合物,其中,通过使用适当量的包括弹性共聚物和一种或多种选自线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和高密度聚乙烯中的聚合物的机械混合物对结晶的丙烯无规共聚物进行改性,即使在低温下,也可以获得透明度、刚度和抗冲击性的一种良好的平衡。
WO01/92406描述了一种丙烯聚合物组合物,其包括(重量百分比):
A)70%至90%的丙烯-乙烯无规共聚物,其含有1%至6%的乙烯,具有在常温下含量不小于93的不溶于二甲苯的级分;
B)10%至30%的丙烯-乙烯共聚物,其含有8%至18%的乙烯;
其中,比率(B)/C2B,即(B)相对于(A)和(B)的总重量的重量百分比与(B)中的乙烯相对于(B)的总重量的重量百分比(在上述公式中通过C2B来表示)的比率是2.5或更低。MFR L的范围为0.5g/10min到50g/10min。该组合物显示出良好的透明度,但它可以通过对组合物的变量进行微调来改进。
本申请人发现丙烯聚合物组合物在各种参数之间具有一种特定的平衡,以便获得改进的弯曲模量值、良好的雾度值和良好的抗冲击性。
因此本发明的一个目标是一种丙烯聚合物组合物,其包括:
A)70wt%至95wt%,优选75wt%至93wt%,更优选80wt%至91wt%的丙烯-乙烯无规共聚物,其含有3.5wt%至6.5wt%,优选4.0wt%至5.5wt%的乙烯衍生单元,具有在25℃下含量在7.1wt%至11.2wt%之间,优选8.3wt%至10.2wt%的可溶于二甲苯的级分;
B)5wt%至35wt%,优选8wt%至25wt%,更优选11wt%至14wt%的丙烯-乙烯共聚物,其含有8.5wt%到17.0wt%,优选8.8wt%到4.7wt%的乙烯衍生单元;
A+B总和是100;
其中,熔体流动速率,MFR.(ISO1133(230℃,2.16kg).)的范围为0.6g/10min至20.2g/10min;优选0.8g/10min至5.0g/10min;更优选1.0g/10min至3.2g/10min;
术语“共聚物”包括仅含丙烯和乙烯的聚合物。
本发明优选地被赋予一个或多个下列特征:
-在25℃下(全部组合物的)可溶于二甲苯的级分的特性粘度值[η]的范围为1dl/g至4.5dl/g,更优选1.3dl/g至4.0dl/g.
-在25℃下(全部组合物的)可溶于二甲苯的级分的范围为10.3wt%至18.5wt%.
-非成核组合物的弯曲模量大于700MPa;
-在50μm的膜上测量的非成核组合物的雾度值低于4.1%,优选低于3.2%,更优选低于2.8%。
本发明的组合物可以通过具有至少两个聚合步骤的连续聚合制备。这种聚合可以在立体定向齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。所述催化剂的一个必要组成部分是固体催化剂成分,该固体催化剂成分包含一种具有至少一个钛-卤键的钛化合物和一种电子-供体化合物,两者都以活性形式承载在卤化镁上。另一种必要组分(助催化剂)是有机铝化合物,例如烷基铝化合物。
任选地加入一种外部供体。
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