[发明专利]丙烯腈的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用分子状氧和氨对丙烯进行气相接触氨氧化来制造丙烯腈的方法。

本发明基于2012年2月29日在日本申请的日本特愿2012-042831号主张优先权，将其内容援用于此。

背景技术

众所周知如下的方法：在流动层反应器中，使用丙烯、氨以及分子状氧(含氧气体)作为原料，通过气相接触氨氧化反应来制造丙烯腈。特别是含有钼和铋的复合氧化物催化剂对氨氧化反应有用，工业上也被广泛使用。

以前，关于含有钼和铋的复合氧化物催化剂进行了很多研究，至今已经提出了各种催化剂的方案。

例如专利文献1中公开了一种含有钼和铋的催化剂。另外，专利文献2中公开了一种含有钼、铋和铁的催化剂。进而专利文献3～6中公开了一种使钼和铋进一步与其他成分多元化而成的催化剂。

另外，专利文献7～9中公开了含有钼和铋的复合氧化物催化剂的制造方法。

另外，氨氧化反应通常在400～500℃的高温下实施。因此，催化剂中的钼成分等容易从催化剂中挥发，有催化剂性能经时下降的倾向。

因此，作为其对策，例如专利文献10中公开了一种使氧化钼载持于非活性载体上，并将其与催化剂混合进行反应的方法。另外，专利文献11中公开了一种在催化剂中添加含有钼、磷、铬和铋等的再活性化剂的方法。进而，专利文献12～15中公开了一种使用富集钼的催化剂的方法。另外，专利文献16～18中公开了一种一边添加未负载于载体上的含钼化合物一边进行反应的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭36-5870号公报

专利文献2：日本特公昭38-17967号公报

专利文献3：日本特公昭51-33888号公报

专利文献4：日本特开平6-9530号公报

专利文献5：日本特开平7-289901号公报

专利文献6：日本特开平4-118051号公报

专利文献7：日本特公昭37-8568号公报

专利文献8：日本特公昭57-49253号公报

专利文献9：日本特公昭54-12913号公报

专利文献10：日本特公昭58-57422号公报

专利文献11：日本特开平4-227072号公报

专利文献12：美国专利第5177048号说明书

专利文献13：日本特开平5-301051号公报

专利文献14：日本特开昭59-76544号公报

专利文献15：日本特开平11-33400号公报

专利文献16：德国专利发明第3311521号说明书

专利文献17：国际公开第97/33868号小册子

专利文献18：日本特开昭59-76543号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，这些以前技术所公开的催化剂、该催化剂的制造方法、以及丙烯腈的制造方法在维持高的丙烯腈收率方面虽然能看到一定程度的效果，但未必充分。因此，期待以进一步高的收率来制造丙烯腈的方法。

另外，以往技术中存在过量添加钼等的添加剂的可能，该情况下钼等从过量添加的添加剂中挥发，附着于丙烯腈的制造装置上等，有时难以长期稳定地制造丙烯腈。

本发明是鉴于上述情况而完成的发明，目的在于提供一种能够长期稳定地维持高的丙烯腈收率的丙烯腈的制造方法。

解决问题的方法

本发明的丙烯腈的制造方法的一个方式，其特征在于，其为在流动层反应器中使用含有钼和铋的流动层催化剂，并利用分子状氧和氨对丙烯进行气相接触氨氧化而制造丙烯腈的方法，一边将上述气相接触氨氧化反应中的上述流动层催化剂的单位比表面积(m²/g)的氨吸附量维持在0.05～0.6μmol/m²的范围内一边进行气相接触氨氧化反应。

另外，上述流动层催化剂优选由下述通式(1)表示。

Mo₁₂Bi_aFe_bA_cD_dE_eG_fO_x(SiO₂)_y···(1)