[发明专利]低熔点的电镀铝用镀液的调制方法、电镀铝用镀液、铝箔的制造方法、以及降低电镀铝用镀液的熔点的方法

说明书

技术领域

本发明涉及以电解法制造可作为如锂离子二次电池或超级电容器(电双层电容器、氧化还原电容器、锂离子电容器等)的蓄电设备的正极集电体等使用的铝箔之际等可适当采用的、低熔点的电镀铝用镀液的调制方法、电镀铝用镀液、铝箔的制造方法、以及降低电镀铝用镀液的熔点的方法。

背景技术

在手机或笔记本电脑等的便携工具的电源中所使用的拥有高能源密度，且，没有放电容量的显著减少的锂离子二次电池虽是周知的事实，但近年来伴随便携工具的小型化，其中所安装的锂离子二次电池也被要求小型化。另外，伴随从地球温暖化防止对策等观点来的混合动力汽车或太阳能发电等技术的进展，加速以电双层电容器、氧化还原电容器、锂离子电容器等拥有高能源密度的超级电容器的新用途扩展的同时，这些被要求更高的能源密度化。

如锂离子二次电池或超级电容器的蓄电设备，例如，在作为电解质含有LiPF₆或NR₄·BF₄(R为烷基)等的含氟化合物的有机电解液中，正极和负极具有介由以聚烯烃等构成的隔板所配置的结构。正极是以LiCoO₂(钴酸锂)或活性炭等的正极活性物质和正极集电体组成的同时，负极是以石墨或活性炭等的负极活性物质和负极集电体组成，一般是各自的形状为在集电体的表面涂布活性物质成型为薄片状。对于各电极，除被施加大电压外，还被浸渍在含有腐蚀性高的含氟化合物的有机电解液中，特别是正极集电体的材料被要求电传导性良好的同时，耐腐蚀性也良好。从这样的情况，现在，作为正极集电体材料，几乎100％为电良导体，且，采用通过在表面形成惰性膜而具有良好耐腐蚀性的铝。另外，作为负极集电体的材料，可例举铜或镍等。

作为使蓄电设备小型化或高能源密度化的一个方法，有构成以薄片状成型电极的集电体的薄膜化。目前来看，正极集电体中，一般使用通过压延法制造的厚度在15～20μm左右的铝箔，通过使该铝箔的厚度更薄可达成目的。但是压延法中，在工业的制造规模上，很难使箔的厚度做的比上述更薄。

为此，作为替代压延法的铝箔的制造方法，考虑到通过电解法制造铝箔的方法。通过电解法的金属箔的制造，例如，在不锈钢板等基材的表面以电镀形成金属被膜后，通过将该被膜从基材剥离来进行的，例如作为铜箔的制造方法是众所皆知的。但是，由于铝在电化学上是贱金属，故电镀有时非常难的，通过电解法制造铝箔并非容易。专利文献1中公开了作为通过电解法铝箔的制造方法，使用由氯化铝50～75摩尔％和烷基吡啶氯化物25～50摩尔％构成的电解浴或者是在此浴中添加有机溶媒的电解浴的方法，但此方法中，镀液的氯浓度非常高。因此，镀液所含的氯在镀覆处理中通过和大气中的水分反应而产生氯化氢气体，会引发设备腐蚀的问题，所以有必要寻求防止氯化氢气体的产生的对策或防止产生的氯化氢气体腐蚀设备的对策。另外，专利文献1记载的方法中，因可施加的电流密度即使最大也是2A/dm²程度，存在成膜速度慢的问题(若施加电流密度比此更高，则引发镀液分解等导致无法稳定地进行镀覆处理)。成膜速度可期待通过在镀液中添加苯或甲苯等的有机溶媒来改善，但这些有机溶媒的有如毒性高，另外，易燃性高的担心性，因此从废液处理的容易性和安全性的观点而论，不得不说在镀液中添加这些有机溶媒是有问题的。