[发明专利]高玻璃纤维含量的热塑性成型化合物的制备方法

说明书

本发明涉及热塑性成型组合物、特别是苯乙烯共聚物组合物的制备方法，涉及它们的制备方法及用途。

已知用多种填充剂制备苯乙烯共聚物组合物，例如美国专利3,951,906就公开了相对高玻璃纤维含量的组合物。美国专利3,951,906文件描述了组合物，其包含质量比40-60％的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、质量比20-30％的CaCO₃、质量比20-30％的玻璃纤维。

JP-A56 095953也涉及这类纤维增强的产品。这里使用了乙烯基单体，例如苯乙烯、或(甲基)丙烯腈，其中溶有橡胶聚合物(如丁腈橡胶)，或使用至少两种可聚合的乙烯基单体，其中溶有橡胶聚合物。然后在粉末状玻璃纤维绳束(strand)存在时聚合所述组分。

WO2011/023541公开了含玻璃纤维的苯乙烯-丙烯腈组合物。该文件涉及热塑性成型组合物的制备方法，其包含40-93.8％质量比的一或多种苯乙烯-丙烯腈共聚物，其包含非马来酸酐衍生的单元，内部粘度IV小于等于70ml/g(在25℃、在溶于二甲基甲酰胺的质量比0.5％的溶液，根据DIN53727测得)作为组分A，0.1-20％质量比的一或多种增容剂作为组分B，和1-50％质量比的玻璃纤维作为组分C，和0.1-10％质量比的一或多种流动改进剂作为组分D，和5-50％质量比的橡胶作为组分E，可选0-49％质量比的其它物质作为组分F，其中各％质量比值都是基于组分A-F总重。

文件KR900004674公开了在存在含马来酸的苯乙烯共聚物时制备含玻璃纤维的SAN。但玻璃纤维的量限于最多40％质量比。KR900004674还公开了玻璃纤维强化的苯乙烯-丙烯腈树脂组合物，其包含60-95％质量比的共聚物，包含60-80％质量比的芳香族乙烯基单体和20-40％质量比的乙烯基氰化物单体，5-40％质量比的非连续相的玻璃纤维，其表面用氨基硅烷-基的偶联剂处理，和0.1-10％质量比的苯乙烯-马来酸酐共聚物，包含7-20％质量比的马来酸酐。

WO2008/110539公开了纤维-复合材料(fiber-composite material)，当热塑性基质M和玻璃纤维G总体为100％质量比时，其包含基于所述纤维-复合材料质量的15-95％质量比的热塑性基质M，和基于所述纤维-复合材料质量的5-85％质量比的玻璃纤维G，当组分A,B,C和D总共为100％质量比，其包含基于所述热塑性基质M质量的0-99％质量比的苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物作为组分A，以及基于所述热塑性基质M质量的1-100％质量比的苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物和/或α-甲基苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物作为组分B，和0-50％质量比的弹性体聚合物作为组分C，和基于所述热塑性基质M质量的0-50％质量比的常用于塑料的其它物质作为组分D，该申请还公开了所述纤维-复合材料的制备方法。

这些已知的教导提供了包含玻璃纤维并且在流动和浸渍(impregnation)方面表现出良好品质的聚合物组合物，但是例如，因为低橡胶含量、苯乙烯-丙烯腈共聚物的低分子量、或低玻璃纤维长度，它们不具备理想的韧性(toughness)水平，或者提供了在纤维和基质之间表现出良好粘性及相对高韧性的聚合物组合物，但因为流动性有限，它们只允许不完全纤维浸渍而且再加工性(further-processability)差，并特别在随后的气动传送或计量中显示出相对高水平的纤维磨损。

因此需要合适的热塑性成型组合物，其具有相对高水平的温度耐受性和机械性能，特别是比已知的成型组合物有更好的流动性，特别是在再加工时，以获得成型物(molding)，例如窗型材(profile)。

因此，本发明一个目的是提供热塑性成型组合物、特别是苯乙烯共聚物组合物，其具有改进的温度耐受性和机械性能，比已知的成型组合物有更好的流动性。

实现该目标是通过提供热塑性成型组合物，其包含：

A)40-55％质量比的苯乙烯-丙烯腈共聚物和/或α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物作为组分A，

B)0-40％质量比的接枝聚合物作为组分B，该组分包含：

B1:接枝基体，由烷基丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、可共聚单体和/或二烯单体组成，

B2:至少一个接枝外壳，由至少一种乙烯基芳香族单体和/或可共聚单体组成，

C)0.1-10％质量比的增容剂作为组分C，

D)40-55％质量比的玻璃纤维作为组分D，

E)0-10％质量比的其它组分，