[发明专利]一种聚酯组合物及聚酯薄膜

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有无机颗粒的聚酯组合物以及用其得到的聚酯薄膜，更具体地涉及一种使用铝系缩聚催化剂聚合的母料用聚酯组合物以及将其作为主要成分的聚酯薄膜。

背景技术

以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等为代表的聚酯，其机械性能及化学性质良好，根据每一种聚酯的特性，广泛使用于例如布料用以及工业材料用纤维、包装用以及工业用等各种薄膜及薄片、瓶以及工程塑料等模塑制品等各种领域。

以作为代表性聚酯的芳香族二羧酸和亚烷基二醇为主要组分的聚酯，例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)时，通过对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯和乙二醇的酯化或者酯交换来制造对苯二甲酸双羟乙酯，通过在高温、真空下使用催化剂对其进行缩聚的缩聚法等，进行工业制造。

作为用于聚酯缩聚时的聚酯聚合催化剂，公开有在铝化合物中组合使用碱金属化合物的技术(例如，参照专利文献1、2、3、4、5)。如果使用上述缩聚催化剂，则能够比较高效地聚合出具有十分满意的聚合度的聚酯，可以说其为对经济方面也较有利的方法。在专利文献3中，公开了一种除聚酯的较高催化活性之外，通过添加特定的过渡金属元素的氮化物、硼化物、碳化物来改善色调的技术。另外，在专利文献4中，公开了除铝及碱土金属或者碱金属之外，通过添加磷化合物来改善色调的技术。另外，在专利文献5中，公开了除铝及碱金属化合物之外，通过添加镁化合物或者特定的有机磷化合物来改善色调的技术。

另一方面，在铝化合物中添加特定的磷化合物作为具有足够催化活性的聚酯缩聚催化剂的技术也是众所周知的(例如，参照专利文献6、7)。此外，还有对一旦使用上述聚酯缩聚催化剂就可以得到良好热稳定性的聚酯的报告。

在薄膜用聚酯中存在这样的问题，即，在使薄膜重合时薄膜贴紧，产生所谓的封端现象，或在加工辊状薄膜时，由于与导辊等之间的滑移性不良而产生划痕等缺陷。为了解决这种薄膜处理上的问题，使用使聚酯内部含有无机颗粒等惰性颗粒的技术。作为使聚酯内部含有无机颗粒等的方法，虽有在聚酯聚合时的任意阶段添加无机颗粒等的方法和通过后续的熔融混炼使制成的聚酯树脂含有无机颗粒等的方法，但从无机颗粒的分散性考虑，在聚合时添加较为理想。然而，即使在聚合时添加的情况下，无机颗粒的絮凝也是不可避免的问题。因此，针对无机颗粒的特性、聚合时颗粒的添加方法等采取了各种办法(例如，参照专利文献8、9、10)。根据上述公报，作为用于防止无机颗粒絮凝的最佳方法，报告有在对无机颗粒进行表面处理的基础上，进一步分别添加缩聚催化剂和无机颗粒，颗粒本身也进一步细分后添加是有效的。

本发明人等，利用含有上述专利文献8、9、10所述的用于薄膜用途的无机颗粒的聚酯的聚合技术以及上述专利文献1、2、6、7所述的聚合催化剂技术，尝试了适于薄膜用途的无机颗粒的絮凝所造成的粗粒较少的聚酯的聚合，对以往的问题得到了一定程度的改善效果，但也意识到还不足以得到更高附加值的薄膜。即，使用由铝化合物组成的聚合催化剂进行聚酯的聚合时，如果添加赋予薄膜滑移性所需的规定量的无机颗粒进行聚合，则产生无机颗粒的絮凝，作为一种高档薄膜，产生无法忽视程度的缺点。而且，意识到由于无机颗粒的添加所造成的聚合活性的下降、耐热性的下降、色调的变化也是不可忽视的问题。

此外，从环保的角度考虑，使用锑化合物、锗化合物、或者锡化合物等重金属以外的物质作为聚酯用缩聚催化剂，较为理想。另外，作为这些重金属缩聚催化剂的替代物，虽然提出了钛化合物，但用其制造的聚酯在熔融成型时易热老化，还存在聚酯着色明显的问题。

鉴于以上缘由，期待一种使用以锑化合物、锗化合物、钛化合物及锡化合物以外的金属成分为主要成分的聚酯用缩聚催化剂的聚酯组合物，即一种聚合活性良好，在使其含有无机颗粒时着色以及耐热性的下降较少，且由于无机颗粒的絮凝所产生的粗粒较少，适合于高档薄膜用途的聚酯组合物。

【专利文献1】日本专利文献特开2000-302854号公报

【专利文献2】日本专利文献特开2001-26639号公报

【专利文献3】国际专利文献公开第07/035250号手册

【专利文献4】国际专利文献公开第07/035256号手册

【专利文献5】国际专利文献公开第07/012731号手册

【专利文献6】国际专利文献公开第02/022707号

【专利文献7】日本专利文献特开2001-131276号公报

【专利文献8】日本专利文献特公昭59-46254号公报