[发明专利]含有乙烯‑乙烯醇共聚物的树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及含有乙烯-乙烯醇共聚物和不饱和醛的树脂组合物。

背景技术

容器、膜、片材等的成形通常大多使用熔融成形。因此，用于这些容器等的形成的树脂组合物要求能够形成不产生鱼眼、条纹等缺陷、外观性优异的容器等、并且即使进行长时间的熔融成形也不产生上述缺陷的长期运行性优异等。另外，上述鱼眼等不仅损害容器等的外观而且引起性能劣化，因此需要能够抑制这些产生的组合物。

另一方面，乙烯-乙烯醇共聚物（以下有时简称为EVOH）是氧等气体阻隔性、耐油性、非带电性、机械强度等优异的高分子材料，因而含EVOH的树脂组合物能够广泛用作容器、片材、膜等的成形材料。

然而，EVOH由于在分子内具有比较活性的羟基，因而即使在几乎无氧状态的挤出成形机内部也可能在高温熔融状态下发生氧化交联反应，产生热劣化物。特别是若进行长期连续运转，则上述热劣化物在成形机内部堆积，产生成为鱼眼原因的凝胶突起物（ブツ），因而有含EVOH的树脂组合物的长期运行性不充分的不良情况。

为了改善上述不良情况，开发了各种含EVOH的树脂组合物。例如，开发了通过含有硼化合物、醋酸钠和醋酸镁，而改善了熔融成形时的长期运行性的含EVOH的树脂组合物（参照日本特开平11-60874号公报）；通过含有共轭多烯化合物而抑制了因熔融成形而导致的凝胶突起物的产生的含EVOH的树脂组合物（参照日本特开平9-71620号公报）；通过含有特定的羧酸金属盐和受阻酚系抗氧化剂而热稳定性优异的抑制了高温中的氧化性凝胶形成的含EVOH的树脂组合物（参照日本特开平4-227744号公报）等。

然而，这些以往的含EVOH的树脂组合物的长期运行性不能说是充分的，另外，在组合物中大量含有金属盐的情况下，还存在所得的容器等的成形品黄变、容易变得外观不良的不良情况。

另外，已知有在乙烯和醋酸乙烯基酯的聚合工序中使巴豆醛共存的EVOH的制造法（参照日本特开2007-31725号公报）。根据该制造法，通过在聚合中共存巴豆醛，能够抑制聚合罐内部的水锈（スケール）附着。其结果，对于通过该制造法制造的EVOH的膜，能够减少因上述水锈剥离而混入聚合物中从而导致的鱼眼的产生

然而，上述制造法中，聚合时所添加的巴豆醛在聚合工序和皂化工序中被消耗，进而在洗涤工序等被水洗，因而在最终得到的含EVOH的树脂组合物中几乎不残留。这是由于巴豆醛在水中的溶解度为18.1g/100g（20℃）（THE MERCK INDEX 14th 2006）。因此，巴豆醛等不饱和醛对所得的EVOH的二次加工（熔融成形等）中的热稳定性、长期运行性的改善的效果还未知。

已知通过改善EVOH的热稳定性，抑制凝胶鱼眼等的产生，提供外观优异的多层结构体（参照日本特开2001-72823号公报）。然而，在最近的环境应对（包装材料的减量化废弃物量的降低）的潮流中，要求杯瓶膜等的薄层化，对于在以往的包装材料中不成问题的外观，产生了进一步改善的必要性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1 : 日本特开平11-60874号公报

专利文献2 : 日本特开平9-71620号公报

专利文献3 : 日本特开平4-227744号公报

专利文献4 : 日本特开2007-31725号公报

专利文献5 : 日本特开2001-72823号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明是基于以上情况而进行的，其目的在于，提供能够抑制熔融成形所导致的鱼眼、条纹等缺陷的产生、形成外观性优异的成形品、同时特别是即使用于熔融成形长期运行性也优异的树脂组合物、和这样的树脂组合物的制造方法。

解决问题的技术手段

为了解决上述课题而进行的发明为，

含有乙烯-乙烯醇共聚物（A）和不饱和醛（B）、且上述不饱和醛（B）相对于含有乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的含量为0.01ppm以上且100ppm以下的树脂组合物。

本发明的树脂组合物通过含有EVOH（A）和上述特定量的不饱和醛（B），抑制熔融成形所导致的鱼眼、凝胶、条纹等缺陷的产生、因而成形品的外观性优异。另外，该树脂组合物具有即使进行特别长时间的熔融成形也难以产生上述缺陷，具有充分的长期运行性。