[发明专利]润滑油用基础油的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及润滑油用基础油的制造方法。

背景技术

石油制品之中，例如，润滑油、轻油、喷气燃料等是重视低温流动性的制品。可用于这些制品的基础油包含正构烷烃、具有少量分支的异构烷烃等蜡成分时，基础油的低温流动性降低。因此，在基础油的制造中，期望完全或部分地去除蜡成分。另外，期望将蜡成分完全或部分地转换为蜡成分以外的成分。

作为由源自石油的烃油来制造润滑油用基础油时从烃油中去除蜡成分的脱蜡技术，例如已知有利用MEK(甲基乙基酮，Methyl Ethyl Ketone)、液化丙烷等溶剂来提取·去除蜡成分的方法(溶剂脱蜡)(参照下述专利文献1。)。另外，已知有如下技术：在利用溶剂提取来脱蜡的前后，通过利用糠醛、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氢呋喃等溶剂来提取·去除源自石油的烃油中大量包含的芳香族烃，从而使最终得到的润滑油用基础油的氧化稳定性提高(参照下述专利文献1。)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平05-186781号公报

发明内容

发明要解决的问题

但是，在上述的所谓溶剂脱蜡法中，由于原料油中的一部分含有成分被去除，因此润滑油用基础油的收率降低。例如，润滑油基础油收率因蜡成分的提取而降低10～40％左右，收率因芳香族烃的提取而降低20～40％左右。另外，在溶剂脱蜡法中，提取装置的运营成本大、制品收率依赖于原料油种类。

作为代替上述溶剂脱蜡的方法，催化脱蜡是有用的。在催化脱蜡中，使烃油在氢的存在下接触具有氢化-脱氢能力和异构化能力的所谓二元功能催化剂，从而将烃油中的蜡成分(正构烷烃)异构化为异构烷烃。另外，催化脱蜡作为改善润滑油用基础油的低温流动性的方法也是有用的。为了通过催化脱蜡而得到适合于润滑油用基础油的馏分，需要充分提高烃油中的正构烷烃的转化率。但是，催化脱蜡中使用的上述催化剂在具备异构化能力的同时还具备烃的裂化能力。因此，在烃油的催化脱蜡中，随着正构烷烃的转化率的上升，烃油的轻质化也在推进，难以以高收率获得具有期望粘度指数的馏分。尤其是，通过催化脱蜡来制造要求高粘度指数和低倾点的高品质润滑油用基础油时，非常难以以高收率获得目标馏分。基于这样的情况，为了由包含蜡成分的烃油高效地获得期望的异构烷烃馏分，寻求的是，相对于烃兼具受到抑制的裂化活性和高异构化反应活性的催化剂、即具备优异的异构化选择性的氢化异构化催化剂。

氢化异构化催化剂中，作为活性成分而含有铂和/或钯等昂贵的贵金属。并且，氢化异构化催化剂接触石油烃油时，催化剂的活性位点即金属因源自石油的烃油中包含的硫成分、氮成分、芳香族烃等催化剂毒而中毒。因此，丧失催化活性，难以长时间使用氢化异构化催化剂。换言之，使用了氢化异构化催化剂的石油烃油的脱蜡中，氢化异构化催化剂的寿命极度容易变短。催化剂的寿命短会使催化剂的成本上升，因此成为经济性的问题。

因此，为了抑制中毒和实现寿命的长期化，迫切希望氢化异构化催化剂自身的改良、以及工序上的钻研。

作为抑制氢化异构化催化剂中毒的方法，有在氢化异构化工序前将源自石油的烃油中的芳香族烃用溶剂进行提取的方法。另外，还有通过氢化异构化工序前的加氢精制来去除源自石油的烃油中的硫成分和氮成分的方法。但是，不可能用工业规模的装置来实施这些方法而将催化剂毒从源自石油的烃油中完全去除。另外，润滑油基础油的制造成本会因实施这些方法而增加。

作为去除在氢化异构化催化剂中包含的贵金属上附着的硫成分、氮成分以及芳香族烃等催化剂毒的方法，可例示出以下的方法。例如有：暂时停止向氢化异构化用的反应器中导入源自石油的烃油后，向反应器中导入氢，使反应器内的氢化异构化催化剂上附着的催化剂毒与氢进行反应的方法。根据该方法，能够使氢化异构化催化剂的活性恢复几分。但是，即使使用了该方法，若催化剂的中毒过度推进，则难以恢复催化活性。另外，停止向工业规模的反应器中导入原料油会直接导致润滑油基础油的制造量的减少，是严重的机会损失。因而，为了催化剂的还原而停止向反应器中导入原料油不一定是经济性优异的方法。还有将从已停止的反应器中取出的氢化异构化催化剂暂时煅烧而转换为氧化物，将其再次还原的方法。但是，该方法从上述相同的理由来看也不是经济性优异的方法。

本发明是鉴于上述现有技术所存在的课题而进行的，其目的在于，提供氢化异构化催化剂的寿命得以提高的润滑油用基础油的制造方法。