[发明专利]聚酯树脂、罐涂料用树脂组合物、罐用涂装金属板及罐

说明书

技术领域

本发明涉及聚酯树脂，将其用作涂装在食品及饮料用金属罐等上的涂料中混合的基体树脂时，可以得到在加工性、固化性、耐蒸煮性、耐内容物性及耐冲击性上优异的涂膜，因此特别适用于罐内表面涂料用基体树脂。而且，还涉及罐涂料用树脂组合物、罐用涂装金属板及罐。

背景技术

一般在食品及饮料用金属罐的内表面上，以防止多种多样的内容物引起的罐材质的腐蚀作为目的，实施涂装。要求罐内表面用涂料，首先无毒，具有足够的固化性(固化性)，其次成形时的加工性优良(加工性)，耐加热杀菌处理(耐蒸煮性)，在对食盐或显示酸性的内容物进行加热杀菌处理后无泡或者不会泛白(耐内容物性)，加热杀菌处理后的耐冲击性(耐冲击性)等。此外，特别在近几年，正在避免使用担心可作为外因性干扰内分泌的物质(以下，简称环境激素)起作用的双酚类环氧树脂等物质。

作为罐内表面用涂料用基体树脂的聚氯乙烯类树脂及环氧酚醛类树脂现在正在被大量地使用，但现状是他们被指出存在以下的重大问题，所以希望开发出取代他们的内表面涂层剂。

首先，聚氯乙烯类树脂被指出，虽具有优异的耐蒸煮性、耐内容物性、加工性，但是树脂中残留的聚氯乙烯单体是有致癌性等重大卫生上问题的物质。此外，焚烧处理罐时，有从聚氯乙烯类树脂中产生出毒性、腐蚀性强的氯气、氯化氢气体及剧毒的二恶英的可能性，因而恐怕会产生焚烧装置的腐蚀或环境污染的相关问题。而且聚氯乙烯树脂的涂覆工序较繁杂，其和罐材质的金属的粘结性不充分，需要通过环氧树脂进行基底处理过之后再涂覆等。

其次环氧酚醛树脂的话，其烘干温度高，烘干时易引起发泡等不良外观。此外，如前所述环氧树脂中含有的双酚A疑似可作为环境激素起作用。

而且，即使在罐外表面用涂料中，除了和前述罐内表面用涂料同样被要求的加工性或耐蒸煮性，环境激素对策也正变得有必要。

为了解决这样的问题点，尝试了焚烧时不产生有毒气体或腐蚀性气体，在涂膜中不含有双酚A等环境激素的聚酯树脂的罐内表面用涂料的适应，但不能得到同时满足加工性、固化、耐蒸煮性、耐内容物性及耐冲击性的罐用的合适的涂料树脂，以及涂料用树脂组合物。

专利文献1公开了一种金属包装体用涂料中使用的聚酯树脂，该聚酯树脂通过使下述酸成分与下述二醇成分共聚而获得，所述酸成分由对苯二酸80～100摩尔％及间苯二甲酸0～20摩尔％所构成；作为所述乙二醇成分，其中丙二醇60～90摩尔％、乙二醇或1，3-丁二醇10～30摩尔％，其芳香性、环境性、卫生性优异。但是，现有技术存在着不能满足加工性或固化性的问题。

专利文献2公开了一种罐涂料用聚酯树脂，该聚酯树脂由下述酸成分与下述二醇成分反应而得到，所述酸成分由含有对苯二甲酸70～95摩尔％的芳香族二元羧酸80～100摩尔％和芳香族二元羧酸以外的多元酸的0～20摩尔％所构成；所述二醇成分以2-甲基-1，3-丙二醇和1，4-环己烷二甲醇为必要成分，2-甲基-1，3-丙二醇的含量为25～50摩尔％，对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的合计重量为前述聚酯树脂的45～65重量％的范围，其加工性和耐污染性优异。但是，现有技术的存在不能满足加工性和固化性的问题。

此外，专利文献3公开了以含羟基的聚酯树脂和苯酚甲醛树脂为必要成分，而且苯并胍胺甲醛树脂和/或封端聚异氰酸酯等混合而成的涂料，其加工性、固化性、蒸煮性优异。但是，此现有技术存在无法满足加工性和固化性的问题。

先行技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2004-359759号公报

专利文献2：日本专利特开2008-81617号公报

专利文献3：日本专利特开2005-42110号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是以此现有技术的课题为背景。即，本发明的目的是在于提供一种聚酯树脂，该聚酯树脂可以形成有着非常高的固化性、并且加工性优异、耐蒸煮性、耐内容物性和耐冲击性优异的涂膜。

解决问题的手段

本发明人，为了达到此目的，进行专心研究之后，完成了本发明。即本发明，其由以下(1)～(7)构成：

(1)由多元羧酸成分和多元醇成分构成的聚酯树脂，其具有以下(i)～(iii)条件：

(i)构成聚酯树脂的多元羧酸成分中，对苯二甲酸成分和2，6-萘二羧酸成分的共聚比率的合计为80摩尔％以上；

(ii)构成聚酯树脂的多元羧酸成分中，2，6-萘二羧酸成分的共聚比率为2～80摩尔％；