[发明专利]制备硫化碱土金属十二烷基酚盐的方法

说明书

发明背景

本公开的技术涉及制备包含降低量的单体十二烷基酚的硫化碱土金属十二烷基酚盐的方法。

苯酚基清净剂是已知的。其中这些为基于苯酚单体、用硫桥或亚烷基桥如衍生自甲醛的亚甲基键连接的酚盐。苯酚单体本身通常被脂族烃基取代以提供油溶性的度量。烃基可以为烷基，在历史上广泛使用十二烷基酚(或亚丙基四聚物取代的苯酚)。对碱性硫化多价金属酚盐的早期参考文献是美国专利2,680,096，Walker等人，1954年6月1日；还参见美国专利3,372,116，Meinhardt，1968年3月6日。另外，美国专利3,036,971，Otto，1962年5月29日公开了包含碳酸化碱性硫化苯酚钙的润滑油。它的制备包括使用包含少于6个碳原子的二醇。

美国专利3,464,970，Sakai等人，1969年9月2日类似地公开了通过加热苯酚化合物、二元醇、元素硫和钙化合物的混合物而得到的过碱性硫化苯酚钙。稍后，美国专利5,024,773，Liston，1991年6月18日公开了制备II族金属过碱性硫化烷基酚的方法，其涉及硫化催化剂的使用。据说该产物具有较低的粗沉积物、较高的总碱值和较低的粘度。EP601721，Ethyl Petroleum，1994年6月15日公开了制备过碱性酚盐的方法。

然而，目前某些烷基酚和由它们制备的产物得到越来越多地研究，因为它们作为可能的内分泌破坏性材料的关系。特别地，基于C₁₂烷基酚的低聚物的烷基酚清净剂可包含残余单体C₁₂烷基酚物种。因此，开发包含降低量的十二烷基酚组分的烷基取代酚盐清净剂以用于润滑剂、燃料中以及作为工业添加剂方面是有意义的。

作出了若干努力以制备不包含C₁₂烷基酚或者包含降低量的这类材料的酚盐清净剂。在一些情况下，这些努力涉及避免或者使C₁₂烷基酚作为反应物的存在最小化。例如，美国专利7,435,709，Stonebraker等人，2008年10月14日公开了基本不含内分泌破坏性化学物质的线性烷基酚衍生清净剂。它包括如下组分的反应产物的盐：(1)具有至少10个碳原子的烯烃，其中大于90摩尔％的烯烃为线性C₂₀-C₃₀正α烯烃，且其中少于10摩尔％的烯烃为具有少于20个碳原子的线性烯烃且少于5摩尔％的烯烃为具有18个或更少碳的支链烯烃，和(2)羟基芳族化合物。

美国申请2011/0190185，Sinquin等人，2011年8月4日公开了低聚烷基羟基芳族化合物的过碱性盐。烷基衍生自包含具有至少约195℃的初沸点和大于325℃的终沸点的丙烯低聚物的烯烃混合物。丙烯低聚物可包含含有至少约50重量％的C₁₄-C₂₀碳原子的碳原子分布。

美国申请2011/0124539，Sinquin等人，2011年5月26日公开了烷基化羟基芳族化合物的过碱性硫化盐。烷基取代基为至少一种具有15至约99重量％支链的异构化烯烃的残基。羟基芳族化合物可以为苯酚、甲酚、二甲苯酚或其混合物。

美国申请2011/0118160，Campbell等人，2011年5月19日公开了基本不含内分泌破坏性化学物质的烷基化羟基芳族化合物。烷基化羟基芳族化合物通过羟基芳族化合物与至少一种具有约20至约80个碳原子的支化烯属丙烯低聚物反应而制备。合适的羟基芳族化合物包括苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、氢醌、连苯三酚、甲酚等。

2011年10月20日提交的美国临时申请序列号61/549286，Cook等人公开了不含或基本不含C-12烷基酚结构部分的其它桥联烃基-(例如烷基-)苯酚化合物及其盐。

美国申请2008/0070818，Arrowsmith等人，2008年3月30日公开了包含由C₉-C₁₅烷基酚、硫化剂、金属和过碱化剂制备的硫化过碱性金属酚盐清净剂的润滑油组合物。该清净剂包含少于6.0％的非硫化C₉-C₁₅烷基酚及其非硫化金属盐的组合质量。清净剂还可包含其它表面活性剂。烯烃可用于从硫化C₉-C₁₅烷基取代酚中除去活性硫。据说该润滑油组合物显示出改进的酸中和速率。