[发明专利]一种聚酯中空成型体以及使聚酯中空成型体成型的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种耐热性聚酯中空成型体，特别是涉及一种由熔融成型时的长时间连续成型性良好的聚酯树脂组合物构成并且透明性与耐热尺寸稳定性良好的耐热聚酯中空成型体。另外，根据本发明的聚酯树脂组合物，在使耐热中空成型体连续成型时，该中空成型体具有长时间维持良好的透明性的特性。

背景技术

主要重复单元为对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯(以下简称为PET)根据其良好的透明性、机械强度、耐热性、气体阻隔性等特性，用于碳酸饮料、果汁、矿泉水等的容器的原材料，其普及备受期待。在这些用途中，通常向聚酯制瓶中热填充经高温杀菌的饮料或者填充饮料后进行高温杀菌，在普通的聚酯制瓶中，进行这种热填充处理时等容易造成收缩、变形的问题。

作为提高聚酯制瓶体的耐热性的方法，提出了对瓶口塞部进行热处理以提高结晶度或者对拉伸的瓶体进行热固定的方法。特别地，在口塞部的结晶不充分或者结晶度的差异较大的情况下，与盖之间的密封性变差，内含物容易漏出。

对于果汁饮料、乌龙茶以及矿泉水等需要进行热填充的饮料，如上所述通常采用对瓶坯或成型的瓶口塞部进行热处理以进行结晶的方法。这种方法即对口塞部、肩部进行热处理以提高耐热性的方法，由于进行结晶处理的时间和温度会对生产性造成较大的影响，因此作为其原料，能够在低温下短时间处理并且结晶速度快的PET较为理想。

另一方面，对于躯干部为了不使瓶体内含物的颜色的可视性变差，要求即使实施成型时的热处理也仍然保持透明，口塞部与躯干部需要具有相反的特性。

另外，众所周知的是，为了提高瓶体躯干部的耐热性，将通过拉伸吹塑成型得到的成型品从成型吹塑模具中取出后，保留在热固定用的模具内进行热固定的方法(例如，参照专利文献1)，以及在吹塑成型模具中在进行拉伸吹塑成型的同时进行热固定的方法(例如，参照专利文献2)。另外，在一次模具中在拉伸吹塑成型的同时进行热处理并取出成型品，不进行冷却，在二次处理模具中进行吹塑成型的方法(例如，参照专利文献3)也广为人知。

但是，如果通过这种方法使用同一模具持续使瓶体长时间连续成型，则伴随着长时间的运转，所得到的瓶体发生白化，透明性降低，只能得到没有价值的商品。可以判断出，这是由于在模具表面粘附着由PET引起的粘附物，其结果形成了模具污垢，该模具污垢又转移到瓶体表面。特别地，近年来为了降低成本，瓶体的成型速度高速化，从生产性的方面来看，由于口塞部的结晶引起的加热时间缩短与模具污垢造成了更大的问题。

另外，使PET挤出成薄片状，对此向双轴方向进行拉伸以制造拉伸薄膜，此时，在未拉伸薄膜的冷却辊与拉伸辊上粘附着由PET引起的粘附物，这将产生对薄片状物质与拉伸薄膜的生产操作性造成不良影响或者所制得的产品的透明性变差的问题。

对于这种模具污垢的问题，以往采取对向模具表面的粘附物的主要成分即环状三聚体预先进行对PET的固相聚合以使其减少的方法。在该方法中，由于重新熔融以使型坯成型时，环状三聚体重新产生，因此其效果不充分。另外，公开了一种用90～110℃的水对聚酯进行处理以抑制催化剂的活性并控制型坯成型时环状三聚体产生的方法(例如，参照专利文献4、5)。但是，在该方法中，由于需要用于水处理的设备投资，因此固定费用有所增加，虽然模具污垢有所降低，但并不充分，没有取得充分的效果。特别是在利用高速成型机对小型耐热性中空成型体连续长时间成型进行生产时，向加热模具上的粘附物的蓄积变得非常多。由于该粘附物，在所制得的成型体的透明性变得非常差的同时，还造成模具的清洁需要花费较大的精力等问题，因此更加廉价的方法备受人们期待。

此外，还提出了给予热降解较少的中空成型体的聚酯，存在着所制得的产品的透明性变差的问题(例如，参照专利文献6)。

另外，由向PET中添加少量的聚烯烃树脂的PET树脂组合物(以下称为C-PET)构成的聚酯薄片(以下称为“C-PET薄片”)、由向PET中混合少量的聚烯烃树脂以及热稳定剂或结晶成核剂的PET树脂组合物构成的C-PET薄片(例如，参照专利文献7～10)，其成型性、耐冲击性、气体阻隔性以及耐热性较好，由C-PET薄片构成的容器作为成本较低的加压加热处理用容器得到广泛的使用。

所述C-PET薄片用真空成型机等通过加热模具进行连续加热成型，此时，模具上渐渐地粘附蓄积着PET低聚物与聚烯烃树脂以及该低聚物等，其结果，造成加热模具表面与所述C-PET薄片之间的脱模性变差、容器的内表面的光泽变差的问题，这有待于解决。

【专利文献1】日本专利文献特公昭60-56606号公报